液相联用技术-薛慧.ppt

要进行元素形态分析首先需要建立合理的前处理方法，在元素形态不发生改变的基础上，对样品中的待测物进行提取纯化。 提取方法 按照使用提取液的不同可分为： 酸提取、水提取、 甲醇-水提取、 氯仿-甲醇-水提取、酸浸提等。 前处理方法 稀酸超声提取方法更为有效， 耗时短，提 取效率高，操作简单。 90度水浴 冷却 离心 过滤 形态分析 0.15mol/L稀硝酸 前处理方法 超声 砷组分设定谱图 实验结果 5.500 As（Ⅲ） DMA MMA As（Ⅴ） 砷形态标准系列谱图 实验结果 50μg/L 20μg/L 10μg/L As（Ⅴ） MMA DMA As（Ⅲ） 砷四种组分标准曲线图 As（Ⅲ） As（Ⅴ） DMA MMA 实验结果 实验结果 图1：面粉中砷的形态分离谱图 砷形态 本底值/μg/kg 加标量 /μg/kg 加标测定值/μg/kg 回收率/% As(Ⅲ) As(Ⅴ) 15.3 2.3 50 100 200 50 100 200 58.4 111 225.3 44.4 93.1 190.5 86.3 95.7 105 84.2 90.8 94.1 表1： 面粉加标回收结果 实验结果 由图3可以看出，面粉样品中砷的主要形态为As(Ⅲ)和As(Ⅴ)，还含有少量DMA。此测定结果与文献报道谷物类样品中砷形态以无机砷为主相一致, 同时在三价无机砷分离之前还检测到峰信号，保留时间与之非常接近，说明还存在一种未知的砷化合物，经过与总砷含量比较证实，此砷化合物可能是一种砷糖，多存在于植物类物质中，且毒性很弱，不会对人体构成伤害。图1为市场购买面粉中砷的形态分析结果，表1为样品进行加标回收实验测试结果,加标回收率为85%-110%，效果良好。 实例分析：海产品中的砷形态研究 海产品中有机砷形态含量高，毒性小。 研究对象：市售紫菜和海带 实验结果 海带中砷形态分析结果 紫菜中砷形态分析结果 实验结果 由以上实例分析可知，利用本公司生产的液相色谱-原子荧光联用仪测试砷四种形态时，分离效果好，信号强，结果准确可靠，适于用各类物质中砷形态的测定。 薛慧 北京海光仪器公司 1 3 4 5 背景及意义 液相色谱-原子荧光联用分析技术 LC-AFS在元素形态分析中的应用 发展前景 2 元素形态分析常用联用技术 砷中毒主要是由于食物中含有大量 所致，是中国贵州、新疆、台湾部分地区的多发疾病。其常见症状为皮肤损伤，包括手和脚的角化症、皮肤癌等，此外还会造成肝硬化、肺癌等内脏疾病。 无机砷 黄浦江死猪事件或因饲料 砷超标 日本水俣病丨 中毒 甲基汞 根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的定义， “元素形态(speciation)是指物质的原子和分子组成的形式”， 即指元素在体系或样品中存在的特定的化学形式（包括游离态、共价络合态、络合配位态、超分子结合态等），而元素形态分析即指对元素不同形态及其分布进行定性和/或定量分析的过程。 自然界中的元素均以不同的化学形态存在，越来越多的研究表明，元素的毒性、生物可利用性和迁移性与元素的化学形态息息相关。因此，确定元素的哪些形态对人体危害较大，哪些形态对人体基本无害已变得至关重要。传统的仅以元素总量为依据的研究方法已不能满足现代科学发展的需要。综上可知：发展一种简易、快速、灵敏而可靠的形态分析方法则成为摆在分析化学家面前的一个迫切的研究课题。该分析方法也将为建立更加合理的卫生限量标准提供相应的参考。 分离技术 专用 接口 气相色谱（GC） 冷阱分离 （CT）　　 毛细管电泳 （CE） 高效 液相色谱 （HPLC） 检测技术 原子吸收（AAS） 原子荧光 （AFS） 等离子发射 （ICP-AES） 等离子体－质谱 （ICP-MS） 元素形态分析常用联用技术 在上述的联用方式中，以HPLC-ICP-MS和HPLC-AFS（HPLC常简写为LC）在元素形态分析中的应用最为普遍。有相关专家在砷形态分析的分析性能上对比了ICP-MS和AFS两种检测器，发现AFS可以获得与ICP-MS相当的灵敏度，而AFS作为检测器，还具有以下优点： 元素形态分析常用联用技术 灵敏度高、线性范围宽； 选择性高、干扰少； 仪器结构简单，操作简便； 价格便宜，易于普及。 液相高压输液泵 色谱柱、六通进样阀(手动），可选配液相自动进样器 在线接口装置（在线紫外消解仪） 蒸气发生原子荧光主机 专用液相色谱-原子荧光联用分析软件 其它相关配件 液相色谱-原子荧光联用仪的构造部件 液相色谱-原子荧光联用仪原理示意图 液相泵 K2S2O8/KOH KBH4/KOH 蠕动泵 紫外灯 色谱柱 进样阀 废液 气液分离器 AFS Ar HCl 液相色谱