热分析tgdsc等原理及运用.ppt

热分析 (Thermal Analysis) 第一章 热分析技术概述 第二章 热重分析 (Thermogravimetric Analysis) 2.1 影响热重测定的因素 2.2 聚合物的定性和定量鉴定 2.3 材料的热稳定性 2.4 反应动力学 第四章 示差扫描量热法 DSC与DTA测定原理的不同 标准物质的熔点和熔融焓 4.1 玻璃化转变温度的测定 4.3 结晶动力学 4.5 相容性研究 超高分子量PP熔体的动态模量 背景：UHMWPP的Mn＝ 5,000,000，用于需要高熔体强度的场合 熔体动态模量与熔体强度是一致的 目的：测定 UHMWPP及其填充体系、共混体系的熔体模量 UHMW-PP x(c) = 0.33 J-grade PP x(c) = 0.45 UHMW-PP/20 v% mica x(c) = 0.43 J-grade PP/20 v% mica x(c) = 0.52 普通PP结晶度高于UHMWPP 填充云母的PP结晶度高于未填充体系 四个体系的结晶度： 50 90 130 170 210 250 1e+09 1e+08 1e+07 1e+06 1e+05 Storage shear modulus, Pa PP UHMW PP PP/20% mica UH/20% mica Temperature (?C) 测定四个体系的动态模量 熔融前结晶度高者模量高，填充体系模量高 熔融后普通PP无模量可言。纯超高体系仍有E05的熔体模量 1e+08 1e+07 1e+06 1e+05 1e+04 Storage shear modulus, Pa PP J-grade U/J-g 20/80 Temperature (?C) U/J-g 40/60 U/J-g 60/40 UHMWPP与普通PP共混后的情况 可知普通PP的最大加入量为40wt% 50 90 130 170 210 250 PVA/明胶合金DSC谱图测量的?Cp与组成呈线性关系，表明不相容 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.5 1 Δ Cp (J/g ?C ) 低温转变(PVA) 高温转变(明胶) 明胶重量分数W 4.6 用DSC测溶度参数 先将被测物置于封闭容器中10min，达到平衡后打开容器盖，蒸发液体，测定焓值 A B A:DSC cell base B:polycarbonater cell cover Stopping block Spring loaded magnets holder magnets mild steel lid rubber O-ring 仪器改造示意图 Sample cuphole diam. Average ?Hvap.25 measured, kJ/mol Correction factor 0.5mm. 38.4?0.4 1.14 3.0mm. 39.5?0.2 1.11 4.0mm. 39.0?0.2 1.13 仪器用水校正：水的焓值：43.9 kJ/mol. MCAL/SEC 5.0 2.5 0.0 Time (min) 1 2 3 4 5 6 7 8 A B C DSC curve of the vaporization of ethyl propionate A点：开盖　B点：完全蒸发　C：积分基线 solvent boiling tempera ture,?C ?Hvap.25 exper. kJ/mol ?Hvap.25 literat. kJ/mol +/- % acetone 57 30.8 30.5 +1.0 methanol 65 38.0 37.4 +1.4 ethanol 79 42.1 42.3 -0.5 4-methyl-2 pentanone 116 40.6 40.6 0.0 2-heptanone 147 47.3 47.2 +0.2 n-dodecane 214 62.6 61.3 +2.1 测试结果与文献值 MCAL/SEC 0.30 0.15 0.00 Time (min) 0 6 12 18 24