第七章还原反应lx.ppt

* * 2.氢化过程 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 二.工艺流程框图 1.氢气制备 甲醇 气 化 催化裂解 降 温 转化气净化 变压吸附塔 成品H2 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 2.氢化过程 成品H2 压缩H2 化糖 糖交换 氢化反应 钌触媒 活性钌触媒 过滤分离 葡萄糖 粗山梨醇 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 3.粗醇精制 粗山梨醇 阳离子交换 阴离子交换 阳离子交换 成品山梨醇 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 三.高压釜的结构及常用类型 （一）高压釜的结构 高压釜由反应容器、搅拌器及传动体统、冷却装 置、安全装置、加热炉等组成。 1. 釜体由不锈钢加工制成，通过螺丝与法兰连接；釜盖为整体平板盖，两者通过螺栓螺母紧密连结。 2. 高压釜的主密封口采用双线密封，其余密封点依靠接触面的高精度和光洁度达到良好的密封效果。 3.釜体外装有桶形碳化硅炉芯，中有电炉丝穿出，通过接线螺柱、电缆线与控制器相连。 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 4. 釜盖上有压力表、爆破膜安全装置、气液相阀、霍尔传感器。 5. 连轴器有一对具有很强磁力的内、外磁环组成，中间有承压隔套。搅拌器有直流电机通过连轴器驱动。 6.隔套上有霍尔传感器，，可产生脉冲信号，送至转速数显表上显示搅拌转速数值。 7.磁连轴器与釜盖间装有冷却水套。 8.轴承采用陶瓷轴套，耐磨损，维修周期长。 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 10L带液位计锆材反应釜 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 20L 无搅拌高温高压反应釜 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 130L 高压反应釜 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 天津商业大学生食学院制药工程系 工业生产实例：D-2-氨基-2-（1，4-环己二烯基）乙酸 反应原理 ： * 天津商业大学生食学院制药工程系 * 流程方框图： 注意事项： 本反应是在低温无水条件下进行，D-笨甘氨酸含量应小于0.1%， 液氨必须先用金属锂处理，蒸馏后，方可使用。 2. 本工艺收率接近理论量。 * 天津商业大学生食学院制药工程系 * 天津商业大学生食学院制药工程系 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 天津商业大学生食学院制药工程系 * 天津商业大学生食学院制药工程系 * 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 二 酯及酰胺的还原 1 酯还原成醇 ①金属复氢化合物为还原剂 羧酸酯用0.5 mol的氢化锂铝还原时，可以得到伯醇。降低氢化锂铝的反应活性的方法是加入不同比例的无水三氯化铝或乙醇，取代氢化锂铝中间的1～3个氢原子而成为铝烷或烷氧基氢化锂铝，还原能力比LiAiH4弱，其还原的选择性得以提高。它可以选择性地还原α,β-不饱和酯为不饱和醇。 天津商业大学生食学院制药工程系 * * NaBH4不能还原酯基，但若在AlCl3的存在下，其还原能力大大提高，可以顺利地还原酯，甚至还可以还原某些羧酸： 天津商业大学生食学院制药工程系 * * NaBH4和酰基苯胺在α－甲基吡啶中反应，生成的酰基苯胺硼氢化钠是还原酯的很有效的试剂，优点是反应操作简便，不需无水条件，选择性好，一些容易被氢化锂铝、硼氢化钠－三氯化铝还原的基团如酰胺基、氰基不受影响: 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 2 还原成醛 羧酸酯以及酰胺可以被多种试剂还原成为醛。 氢化二异丁基铝(DIBAH)可以使芳香族以及脂肪族酯以较好的收率还原成醛，对分子中存在的卤素、硝基、双键均无影响。氢化二乙氧基锂铝、氢化三乙氧基锂铝可以使脂肪族、芳香族酰胺还原成相应的醛，具有很好的选择性： 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 3 酯的双分子还原偶联反应 羧酸酯在惰性溶剂中如醚、甲苯、二甲苯中与金属钠发生还原偶联反应，生成α－羟基酮，叫做偶姻缩合，是合成脂肪族α－羟基酮的重要方法。利用该方法可以有效地合成五元以上的环状化合物，对于合成大环化合物具有十分重要的意义： 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 4 酰胺还原成胺 （1）LiAlH4为还原剂： 酰胺的还原可用于合成伯仲叔胺，常用还原试剂为氢化锂铝，可以在比较温和的条件下进行反应。或者使用硼氢化钠与乙酸形成的酰氧硼氢化钠是十分有效的还原试剂。 天津商业大学生食学院制药工程系 * * 乙硼烷也是还原酰胺的良好试剂，通常