[理化生]第2章 共价键与分子结构.ppt

2.1 共价键与分子结构 有机化合物分子中的化学键主要是共价键，以共价键结合是有机化合物分子基本的、典型的结构特点。 价键理论三个要点： 定域性：自旋反平行的两个电子绕核做高速运动，属于成键原子共同所有。电子对在两核之间出现的几率最大： 原子轨道重叠情况示意图 成键方向对分子 空间立体结构的影响 饱和性： 每个原子成键的总数（或以单键连接的原子数目）是一定的。原子中的成单电子数决定成键总数： 2.1.2 分子轨道理论 ψ1中原子核间的波函数增大，电子云密度增加，这种分子轨道能量比原来的原子轨道的能量低，为成键轨道σ成键轨道或π成键轨道。 ψ2中原子核间的波函数减少，电子云密度降低，这种分子轨道能量比原来的原子轨道的能量高，为反键轨道σ＊反键轨道或π＊反键轨道。 如果两个原子轨道是沿原子轨道对称轴方向相互叠加，即“头碰头”重叠，形成的键叫σ键。成键轨道用σ表示，反键轨道用σ*表示。 如果两个原子轨道的对称轴相互平行相叠加，即“肩并肩”重叠，形成的键叫π键。成键轨道用π表示，反键轨道用π*表示。 原子轨道组成分子轨道必须具备下列三个条件： 2.2.4 键的极性——分子的偶极矩 双原子分子中键的极性就是分子的极性，键的偶极矩就是分子的偶极矩。 对多原子分子来说，分子的偶极矩是各键键矩的向量和（与键的极性和分子的对称性有关）。 键有极性分子不一定有极性 ex.: C-Cl 键的偶极矩μ=2.3D CCl4 分子 的偶极矩μ=0D （2）异裂 定义：（假如共价键断裂时，共用电子对完全转移给其中一个原子形成带正电或负电的离子)成键的一对电子在断裂时分给某一原子或原子团，生成正、负离子。 离子型反应：在有机反应中, 按异裂进行的反应。由共价键异裂产生的离子而进行的反应。 杂化轨道理论：同一原子内，能量相近形状不同的各原子轨道( s 、p 、d )，由于成键时原子间的相互影响，原子轨道改变原有的形状，使这些轨道混合起来，重新分配能量和空间方向，组成一系列新的原子轨道的过程，称为杂化。 sp2杂化轨道 : 是由一个s轨道和两个p轨道参加的杂化，三个sp2杂化轨道在三维空间的空间形状为平面三角形，轨道与轨道之间的夹角为120?，未参加杂化的p轨道垂直于sp2杂化轨道平面： sp杂化轨道： 是由一个s轨道和一个p轨道参加杂化形成的，sp杂化轨道的空间形状为直线形，未参加杂化的两个p轨道彼此垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴。 说明： 小结： 杂化与杂化轨道：杂化是指在形成分子时，由于原子间的相互影响，若干不同类型而能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新型轨道的过程。所形成的新轨道称为杂化轨道。 孤立的原子不发生杂化，只有在形成分子的过程中才会发生。 在杂化前后，原子轨道的数目保持不变。 条件不同，杂化轨道类型可能不同。 2.3.2 反应中间体的杂化态 练习: 判断下面化合物中碳的杂化态 如何判断在一个分子中的碳原子是什么杂化？ 复习： 2.4 电子效应 2.4.1 诱导效应 共用电子并不完全转移到另一个原子，只是电子云密度分布发生变化。 诱导效应随着距离的增加而减弱。 吸电子的诱导效应（-I）和推电子的诱导效应(+I) 2.4.2 共轭效应(Conjugative effect)和超共轭效应 2.4.2 共轭效应(Conjugative effect) 共轭体系的类型： 共轭体系的类型： 共轭效应的方向：—— 吸电子的共轭效应(-C)和推电子的共轭效应(+C) 共轭效应的特点： 超共轭效应(Conjugative effect)对活性中间体稳定性的影响： 诱导效应与共轭效应的异同： 2.5 共振论 苯分子结构的杂化轨道理论 1、共振论概念的提出： 经典结构式不能表达复杂的电子离域体系。如：HCOO- 1931年美国化学家鲍林(Pauling L) 提出共振论观点，其基本要点如下： 电子离域体系的分子、离子或自由基不能用一个经典结构构表示清楚，而需用几个可能的原子位置不变、只有电子对排布变化的经典结构表示。 这些经典结构称为共振结构或极限结构。 实际分子、离子或自由基是共振结构的共振杂化体。共振杂化体接近实际分子。 为共振 符号，与表示平衡 的不 同。这些可能的经典结构式称为极限式，任何一个极限式都不足以反映该分子的真实结构。举例说明 共振结构与电子离域体系 4要点: ①一个电子离域体系写出的共振结构数目越多，这个体系越稳定，如苯； ②越稳定的共振结构对共振杂化体的