[理学]Chapter8 电化学.ppt

由标准平衡常数的定义式： 6.求电池反应的标准平衡常数Ky y y ? ? 7. Nernst-能斯特方程 ? ? ——电池的标准电动势，表示电池反应中各物质均处于标准状态(aB=1)且无液体接界时电池的电动势。 电池反应达化学平衡时，根据等温方程式：（用活度替代分压） ——电池反应的能斯特方程， 表示一定温度下可逆电池的电动势与参与电池反应的各物质的活度间关系。 ? ——电池的标准电动势 Question2: 如何求电池的（标准）电动势？ ——得先看：标准电极电动势！ ? ? ? y y 7.电极电动势 （1）电极电势的确定——标准电极电势 单个电极电势的绝对值是无法直接测得的，但由实验可测出原电池的电动势（教材Page 23)。 因此，可选定一个电极作为统一的标准电极，以此电极作为负极（阳极，氧化电极），待测电极作为正极（阴极，还原电极），组成原电池，通过试验测得原电池的电动势；再求的待测电极的电极电势。 按照国际上规定的惯例： 在标准状态下，在原电池的电池图式中以标准氢电极为负极（假定起氧化反应，阳极）作为标准电极。 SHE：H+［a(H+)=1］｜H2（p?)｜Pt 规定：标准氢电极的标准电极电势 E?=0 （注意符号，但没有下标） … … … +0.7991 Ag+ +e- Ag Ag+?Ag +0.522 Cu+ +e- Cu Cu+?Cu +0.3402 Cu2+ +2e- Cu Cu2+?Cu -0.0000 H+ +e- 1/2H2 H+?H2?Pt -0.1261 Pb2++2e- Pb Pb2+?Pb -0.1362 Sn2+ +2e- Sn Sn2+?Sn … … … -2.7107 Na+ + e - Na Na+?Na -2.924 K+ + e- K K+?K E?/V 电极反应（还原） 电极 表8-1 25℃时某些电极的标准电极电势 (p?＝100kPa) （2）电极反应的能斯特方程——电极电势 ——式称为电极反应的能斯特方程式。 表示还原电极电势E与标准还原电极电势E ?和参与电极反应的各物质的活度间的关系。 y 电极： Cl-(a)?AgCl (s) ?Ag (s) 还原电极反应： AgCl(s)+ e- ? Ag(s) + Cl-(a) 电极能斯特方程： y 电极： Cl2 （p）｜Cl- (a) ｜Pt 还原电极反应： 电极能斯特方程： 例如： +1.3580V +0.2221V Question3:由两个电极组成的原电池，原电池的电动势？ EMF＝△φ2 (左极，氧化)+ △φ4 (右极，还原） 　　　　　　　＝ －E(左极，还原)+E(右极，还原) 方法一：直接应用电池反应的能斯特方程计算 方法二：应用电极反应的能斯特方程计算 EMF＝E(右极，还原)－E(左极，还原) 例１：计算化学电池：Zn｜Zn2+(a=0.1)??Cu2+(a=0.01)｜Cu 　在25℃时的电动势。 已知： ? ? 解：采用方法一计算：电池反应的能斯特方程 写出左、右两电极反应： 左（氧化反应）：Zn (s)? Zn2+(a=0.1）+2e- 右（还原反应）：Cu2+(a=0.01)+2e- ?Cu(s) 得电池反应： Zn (s)+ Cu2+(a=0.01) ? Zn2+(a=0.1）+Cu(s) 2e- ? 由 ? ? EMF= …=1.07V 采用方法二计算：电极反应的能斯特方程 首先写出左、右两电极的还原反应： 左：Zn2+(a=0.1）+2e- ?Zn(s) 右：Cu2+(a=0.01)+2e- ?Cu(s) 由电极反应的能斯特方程有： 由： ? ? EMF＝E(右极，还原)-E(左极，还原) 　＝0.281V-(-0.792V)＝1.07V 习题：习题集Page 222, Ex12. §8.4 电化学的动力学——电解池和化学电源 1.电化学反应速率及交换电流密度 (1)阴极过程与阳极过程 在电化学系统中，在有电流通过时 (