[理学]《有机化学第二版》第7章：醇、酚、醚.ppt

（二）酚的分类和命名 1．分类：根据分子中所含羟基的数目分为一元酚和多元酚 　　“苯环 + OH ”作为酚的母体，称为苯酚。在母体的前面再加上其它取代基的位次和名称。特殊情况下也可以把羟基看作取代基来命名。 间甲苯酚 对硝基苯酚 5－甲基－2－异丙基苯酚 邻羟基苯甲酸 1,2,3－苯三酚 β－萘酚 2．命名 二、酚的物理性质 　　大多数酚为固体，无色，但是，在空气中常被氧化带红色，甚至褐色。 　　由于酚羟基可以形成氢键，所以，酚的沸点较高，在水中具有一定的溶解度。 三、酚的化学性质 1．弱酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 （一）酚羟基的反应 　　羟基既是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但是，由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予了酚一些特有性质。所以，酚与醇在性质上又存在着较大的差别。 pKa＝10（不能使石蕊变色） 　　故酚可溶于 NaOH 但不溶于 NaHCO3，不能与 Na2CO3、NaHCO3 作用放出 CO2，反之将 CO2 通入酚钠水溶液中，酚即游离出来。 　　利用醇、酚与 NaOH和 NaHCO3 反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 　　当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有给电子基团时，酚的酸性减弱。取代基越多，影响越大。例如：2,4,6－三硝基苯酚俗称苦味酸，与无机酸的酸性相当。 2．酚酯的形成 　　酚比醇难以与酸成酯，需用酰氯或酸酐与酚反应才能成酯。 水杨酸 乙酰水杨酸（阿司匹林） 酚酯在作用下，酰基从氧原子迁移到邻位或对位，生成高产物的酚酮，此反应称为傅瑞斯重排。 3．酚醚的生成 　　酚的分子间不能脱水生成醚，一般是由酚在碱性溶液中与烃基化试剂作用生成。 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 苯甲醚(大茴香醚)  苯基烯丙基醚在加热时，烯丙基从氧上迁移到邻位碳原子上，生成邻位烯丙基酚，此反应称为克莱森重排。 如果两个邻位都被其它基团占据，烯丙基重排到对位。例如： 克莱森重排产物经催化氢化，可得到烷基酚。 4．与 FeCl3 的显色反应 　　酚能与 FeCl3 溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 　　不同的酚与 FeCl3 作用产生的颜色不同。 　　与 FeCl3 的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 蓝紫色～红棕色 （二）苯环上的亲电取代反应 1．卤代反应 　　苯酚与溴水在常温下可立即反应，生成 2,4,6－三溴苯酚白色沉淀。 　　反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。 　　在低温、非极性溶剂中进行反应，可以得到一取代产物。 　　苯酚比苯容易发生硝化反应，在室温下即可与稀硝酸反应。 　　邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子间的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。 2．硝化 分子内氢键 分子间氢键 与水形成氢键 　　用浓硝酸和浓硫酸虽然可以进行酚的硝化，但大部分酚被硝酸所氧化，产率低。反应前应对羟基进行保护。 3．磺化反应 4．傅－克反应 酰基化反应 烷基化反应 （三）氧化反应 　　酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以至深褐色。例如： 　　多元酚更易被氧化（即多元酚的还原能力很强）。 　　对苯二酚是常用的显影剂。 　　酚易被氧化的性质常被用来作为抗氧剂和除氧剂。 对苯醌(黄色) 第三节　醚 一、醚的分类和命名 1．分类 结构 官能团：醚键C－O－C 2．命名 （1） 简单醚：在“醚”字前面写出两个烃基的名称。 （3）结构复杂的醚有时当作烃的烷氧基化合物来命名。例如： （2） 混醚：小基团排前，大基团排后； 芳基在前，烃基在后。 冠醚（大环多醚） 相转移催化剂（PTC） 命名：m－冠－n（m：环原子总数，n：氧原子数） 15－冠－5 二、醚的物理性质 沸点低：分子之间不能形成氢键； 微溶于水：弱极性分子，与水形成氢键； 常用作有机溶剂 三、醚的化学性质 （一）生成　盐 　　醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的 H+ 而生成　盐。 　　 　盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的 醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来或区别醚与烷烃。 （二）醚键的断裂 　　在较高温度下，强酸能使醚键断裂。使醚键断裂最有效的试剂是 浓的氢碘酸（HI）。 脂肪混醚的醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。 芳香混醚与浓 HI 作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。 （三）过氧化物的生成 　　过