[理学]专题辅导辅导6合成.ppt

——1，6-位氧化了的碳架 (2). 成酯： (3).特殊试剂 3、醛（酮）的保护： 4、酸的保护： 导向基团的应用 1、导向基团： 1、活化导向： 由甲苯合成 2、钝化也可导向： 3、封闭特定位置来导向： 立体化学控制 我们已学过的立体选择性反应： 1.重排 2.取代 3、加成反应 ： SN2反应的构型转换、 消去反应中的反式共平面消去 烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成 烯烃与溴的反式加成 羰基亲核加成的Cram规则 环加成和电环化的立体化学专一性 碳正离子重排中的反式迁移 Beckmann重排反应中的反式基团迁移 1．完成下列转化 分析： 合成： 习题 分析： 合成： 分析： 合成： 分析： 合成： 【练 习】 2．用C4以下的开链烃合成(无机试剂任选)： 分析： 合成： 3．以三乙及其他有机原料合成(无机试剂任选) 分析： 合成： 【练 习】 以指定原料合成(其它试剂任选)： * 有机化学专题辅导 有机合成 有机合成设计的一般要求: 碳骨架 合成指定结构 　官能团　　　　的化合物 特定分子构型 合成设计的一般方法—逆合成分析法: 通过对目标分子的合理切断操作,从目标分子导出简单易得起始原料的过程. 1.目标分子合理切断 2.官能团的保护 3.官能团的转换及骨架合成 　　　要顺利完成有机合成题目首先必须熟练掌握各类有机化合物的基本反应，包括： （1） 官能团的引入与转化； （2） 碳—碳键的形成； （3） 官能团的保护和去保护； （4） 立体选择与控制反应。 几个基本概念 1).合成子:分子切断后的碎片 2).等效试剂(等效体):能够转化成合成子的试剂 R- 　 RM(M=Li.Mg.Br.Cu) －C6H5 C6H6 C6H5MgBr －CH2COX 　CH3COX(X=R,OR,NR2 －CH2COCH3 三乙 －CH2COOH 丙二酸二酯 3). 表示合成过程, 表示切断过程 4).FGI表示官能团的转化 －CH2CH2OH 环氧乙烷 －CH2CH2COR CH2=CHCOR R+ RX(X=Br.OTS等去离子 基) －RC=O RCOX －RCHOH RCHO 逆合成分析的切断策略: 1.优先在官能团附近(αβC之间)切断. 2.优先考虑碳杂键的切断 由不超过3个C的有机原料合成： 由不超过3个C的有机原料合成： ３.官能团转化后切断 由不超过3个C的有机原料合成 由不超过4个C的有机物合成： 主要利用类羟醛缩合 几类含氧化合物的切断方法： ——1，2-位氧化了的碳架 安息香缩合是首选反应 从烯烃出发是合适的途径 还有酮的双分子还原偶联 氰根离子对羰基化合物的加成 由不超过3个C的有机原料合成 ——1，3-位氧化了的碳架 ——1，4-位氧化了的碳架 由环己酮合成： ——1，5-位氧化了的碳架 选择 a 或 b 视具体目标物的结构特点而定， 有时这种选择是容易的。 由不超过4个C的有机物合成： 碳链增长： 1.电子给体（亲核试剂）的形成： 碳负离子或潜在的碳负离子都是常见的亲核体 a .金属化合物： 格氏试剂 RMgBr 烷基锂 RLi 烷基铜锂 R2CuLi 金属炔化物 RC三C- +MgX（+Na） 电子接受体 电子给体 + 构建碳链 2 .电子接受体的形成: 3.生成新的 C－C 键的反应： （1）负离子对卤代烃亲核取代： （2）、负碳离子对羰基的亲核加成 (3)芳环上的亲电取代： 碳链的缩短 1、脱羧 水解脱羧 2、卤仿反应： 4. 3. 烯的氧化 构建碳环 1、三（四）元环： 三元： 四元： 2.五元： 3.六元： 4、重排反应： （1）、Pinacol重排： （2）、Beckmann重排： 总结： ——D-A反应 ——环加成 ——电环化 ——Rob