无机及分析化学第四章氧化还原反应.ppt

第六章 氧化还原反应 第一节 氧化还原反应的基本概念 4.1.2 氧化还原反应方程式的配平 第二节　电极电势 一、原电池 二、电极电势 三、标准氢电极和标准电极电势 3.标准电极电势 4.标准电极电势表 第三节 电极电势的应用 2.电极是非标准电极（非标准原电池） 四、选择合适的氧化剂或合适的还原剂 五、判断氧化还原反应进行的次序 第四节 氧化还原滴定法 一、氧化还原指示剂 二、高锰酸钾法 三、重铬酸钾法 四、碘量法 一、氧化还原指示剂 二、高锰酸钾法 三、重铬酸钾法 四、碘量法 1.基本原理 2.I2和Na2S2O3标准溶液的配制与标定 小结 基本概念：氧化还原电对、氧化态、还原态、氧化数、原电池、盐桥 原电池符号的书写； 能斯特方程的计算； 电极电势表的应用； 三种氧化还原滴定分析法的滴定条件： 酸碱环境、标准溶液、指示剂、终点颜色判断。 进行？ 时的标准态下能否向右 25℃ 在 ？ ) g ( Cl 取 制 HCl 浓 能用 实验室中为 ) 2 ( 2 什么 ) 1 ( 试判断反应 ： 例 O(1) 2H ) g ( Cl (aq) MnCl 4HCl(aq) ) s ( MnO 2 2 2 2 + + + ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO ) 1 ( 2 2 2 + + + + - + 解： V 2293 . 1 = E V 360 . 1 (aq) Cl 2 2e (g) Cl 2 = + - - E 方法二： ) /Mn MnO ( 2 2 + E E(Cl2/Cl-) 1.23V 1.36V 0 0.131V 1.360V 1.2293V - = - = 所以，该反应在标准态下不能向右进行。 ) Cl / (Cl ) Mn / (MnO 2 2 2 MF - = - + E E E V 30 . 1 12 1 lg 2 V 0592 . 0 1.36V 2 = + = 1.36V 12 lg 2 V 0592 . 0 1.2293V 4 = + = ) /Mn MnO ( 2 2 + E L 12mol ) Cl ( ) H ( HCl ) 2 ( 1 ? = = - - + c c 中， 浓 ] ) Cl ( [ ) Cl ( lg 2 V 0592 . 0 ) /Cl Cl ( ) /Cl Cl ( 2 2 2 2 + = - - - c p E E ( . ( 2 2 + )] Mn ( [ )] H [ lg 2 V 0592 0 ) /Mn MnO 2 + = + + c 4 c E ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO 2 2 2 + + + + - + 假设[Mn2+]=1mol.L-1 pCl2=1atm 0 0.06V 1.30V 1.36V = - = ) /Cl Cl ( ) /Mn MnO ( 2 2 2 - = - + E E E 方法二： ) /Mn MnO ( 2 2 + E E(Cl2/Cl-) 1.30V 1.36V 方法一： 所以，使用浓盐酸该反应可以向右进行。 I2 + 2e I- Fe3+ + e Fe2+ Br2 + 2e Br- Cl2 + 2e Cl- E ?I2/I-=0.535V E ?Fe3+/Fe2+=0.771V E ?Br2/Br-=1.065V E ?Cl2/Cl-=1.360 V [例]在含有Cl- 、Br-、I-三种离子的混合 溶液中， 欲使I-被氧化为I2 ，而不使Cl- 、Br-被氧化，在氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中选择符合要求的一种。 解：查E ?得 MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O EMnO4- / Mn2+?= 1.51V? 因E?Br2/Br- E?Fe3+/Fe2+ E? I2 /I-,故应选Fe2(SO4)3作氧化剂。 返回本章目录 例如：在含有Cl- 、Br- 、I-的混合溶液中加入KMnO4， E ? Cl2/Cl-=1.36V， E ?Br2/Br-=1.065V， E?I2/I-=0.535V ，E0MnO4-/Mn2+=1.51V，所以氧化次序为：I- 、 Br- 、 Cl- 。 按电动势从小到大的顺序进行反应，但电动势大反应速度不一定快，所以在此情