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配位化学导论

值得一提的是无机生物固氮,现在知道固氮酶是由铁蛋白和钼铁蛋白构成的。在这些蛋白中, Fe、S、Mo 都是功能元素。通过模型化合物的研究发现:Fe、Mo蛋白的结构是由组成为 MoFe3S3的两个开口 “网斗”口对口地被三个S原子相桥联。 结构中存在一个由6个配位不饱和Fe 原子组成的三棱柱体, Rees等认为N2分子是在三棱柱体空腔中与 Fe原子形成六联N2桥物种而活化并被还原的。图中的Y在最先的 报道中是个未知配位体, 现在则认为也是S原子。 1-3 配合物的基本概念 一、配合物的定义 狭义:配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子(中心体)与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体,含有配位个体的化合物成为配合物。 广义:凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的,在某一条件下有确定组成和区别于原来组分(A、B或C)的物理和化学特性的物种均可称为配合物。 二、配合物的组成 1、内界、外界、中心体、配体、配位原子 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界:与内界电荷平衡的相反离子 [Co(NH3)6]Cl3 中心 原子 配体 外界 ︸ 内界 K3[Fe(CN)6] 配位数 2、配体的分类 A、按配体所含配位原子的数目分: 单齿配体:只含一个配位原子的

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