[理学]无机与分析化学第六章课件.ppt

离子键—由原子间发生电子的转移，形成正负离子，并通过静电作用而形成的化学键 离子型化合物—由离子键形成的化合物 碱金属和碱土金属（Be除外）的卤化物是典型的离子型化合物 （2）离子键没有方向性 （4）键的离子性与元素的电负性有关 1-3 离子的特征 离子的电子层构型大致有5种（1）2电子构型（2）8电子构型（3）18电子构型（4）（18+2）电子构型（5）8 — 18电子构型在离子的半径和电荷大致相同条件下，不同构型的正离子对同种负离子的结合力的大小规律：8电子层构型的离子8—17电子层构型的离子18或18+2电子层构型的离子 （3）离子半径 由于分子之间引力很弱，只要供给较少的能量，晶体就会被破坏，所以分子晶体的硬度较小，熔点也较低，挥发性大，在常温下以气体或液体存在。即使在常温下呈固态的，其挥发性大，蒸气压高，常具有升华性，如碘（I2）、萘（C10H8）等。分子晶体结点上是电中性分子，故固态和熔融态时都不导电，它们都是性能较好的绝缘材料，尤其键能大的非极性分子如SF6等是工业上极好的气体绝缘材料。 （1）杂化与杂化轨道的概念 在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原 子轨道重新组合，形成一组新的原子轨道。这个过程叫做轨道的杂化，产生的新轨道叫做杂化轨道。 形成 CH4 分子时，中心碳原子的 2s 和 2px、2py、2pz 等四条原子轨道发生杂化，形成一组（四条）新的杂化轨道，即 4 条sp3 杂化轨道，这些 sp3 杂化轨道不同于 s 轨道，也不同于 p 轨道。杂化轨道有自己的波函数、能量、形状和空间取向。 （2）杂化轨道的类型 （a） sp 杂化 + + + = + 在 sp 杂化轨道中，s 和 p 的成份各 1/2 两条杂化轨道呈直线形分布互成 180°角。 BeCl2 分子直线形，用杂化轨道理论分析其成键情况， 说明直线形构型的原因。 Be sp 杂化 2s 2 2p0 2 条 sp 杂化轨道呈直线形分布，分别与 2 个 Cl 的 3p 轨道成键，故分子为直线形。 （b） sp2 杂化 BCl 3 平面三角形构型 B sp2杂化 3 个 sp2 杂化轨道呈三角形分布，分别与 3 个 Cl 的 3p 成σ键，故 BCl 3 分子构型为三角形。 (c) sp3 杂化 CH4 是正四面体结构，C sp3 杂化，4 个轨道 呈正四面体分布，分别与 4 个 H 的 1s 成 σ键。 没有未杂化的电子，故 CH4 无双键。 (d) sp3d2 SF6 呈正八面体形状， S s p3 d2 杂化。 sp3d2 杂化 (3) 等性杂化与不等性杂化 等性杂化 如C 的 sp3 杂化 ，4 条 sp3 杂化轨道能量一致 不等性杂化 H2O V 形结构 ， O sp3 不等性杂化 。 有单电子的 sp3 杂化轨道与 H 的 1s 成σ键，有对电子的 sp3 不成键，为孤对电子，故 H2O 分子呈 V 字形结构 。 HOH 键角本应 109°28 ′ ，但由 于孤对电子的斥力，该角变小，为 104°45 ′。 O H H ? ? ? ? 判断是否等性杂化，要看各条杂化轨道的能量是否相等，不看未参加杂化的轨道的能量。 2-3 价层电子对互斥理论 1940 年 Sidgwick 提出价层电子对互斥理论，用以判断分子的几何构型。分子 ABn 中， A 为中心， B 为配体，n 为配体的个数。配体B 均与 A 有键联关系。本节讨论的 ABn 型分子中，A 为主族元素的原子。 （1）理论要点 （a）ABn 型分子的几何构型取决于中心 A 的价层中电子对的排 斥作用。分子的构型总是采取电子对排斥力最小的形式。 （b） ABn 型分子的几何构型取决于中心 A 的价层电子对的数目