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[理学]无机与分析化学第六章课件
离子键—由原子间发生电子的转移,形成正负离子,并通过静电作用而形成的化学键 离子型化合物—由离子键形成的化合物 碱金属和碱土金属(Be除外)的卤化物是典型的离子型化合物 (2)离子键没有方向性 (4)键的离子性与元素的电负性有关 1-3 离子的特征 离子的电子层构型大致有5种(1)2电子构型(2)8电子构型(3)18电子构型(4)(18+2)电子构型(5)8 — 18电子构型在离子的半径和电荷大致相同条件下,不同构型的正离子对同种负离子的结合力的大小规律:8电子层构型的离子8—17电子层构型的离子18或18+2电子层构型的离子 (3)离子半径 由于分子之间引力很弱,只要供给较少的能量,晶体就会被破坏,所以分子晶体的硬度较小,熔点也较低,挥发性大,在常温下以气体或液体存在。即使在常温下呈固态的,其挥发性大,蒸气压高,常具有升华性,如碘(I2)、萘(C10H8)等。分子晶体结点上是电中性分子,故固态和熔融态时都不导电,它们都是性能较好的绝缘材料,尤其键能大的非极性分子如SF6等是工业上极好的气体绝缘材料。 (1)杂化与杂化轨道的概念 在形成多原子分子的过程中,中心原子的若干能量相近的原 子轨道重新组合,形成一组新的原子轨道。这个过程叫做轨道的杂化,产生的新轨道叫做杂化轨道。 形成 CH4 分子时,中心碳原子的 2s 和 2px、2py、2pz 等四条原子轨道发生杂化,形成一组(四条)新的杂化轨道,即 4 条sp3 杂化轨道,这些 sp3 杂化轨道不同于 s 轨道,也不同于 p 轨道。杂化轨道有自己的波函数、能量、形状和空间取向。 (2)杂化轨道的类型 (a) sp 杂化 + + + = + 在 sp 杂化轨道中,s 和 p 的成份各 1/2 两条杂化轨道呈直线形分布互成 180°角。 BeCl2 分子直线形,用杂化轨道理论分析其成键情况, 说明直线形构型的原因。 Be sp 杂化 2s 2 2p0 2 条 sp 杂化轨道呈直线形分布,分别与 2 个 Cl 的 3p 轨道成键,故分子为直线形。 (b) sp2 杂化 BCl 3 平面三角形构型 B sp2杂化 3 个 sp2 杂化轨道呈三角形分布,分别与 3 个 Cl 的 3p 成σ键,故 BCl 3 分子构型为三角形。 (c) sp3 杂化 CH4 是正四面体结构,C sp3 杂化,4 个轨道 呈正四面体分布,分别与 4 个 H 的 1s 成 σ键。 没有未杂化的电子,故 CH4 无双键。 (d) sp3d2 SF6 呈正八面体形状, S s p3 d2 杂化。 sp3d2 杂化 (3) 等性杂化与不等性杂化 等性杂化 如C 的 sp3 杂化 ,4 条 sp3 杂化轨道能量一致 不等性杂化 H2O V 形结构 , O sp3 不等性杂化 。 有单电子的 sp3 杂化轨道与 H 的 1s 成σ键,有对电子的 sp3 不成键,为孤对电子,故 H2O 分子呈 V 字形结构 。 HOH 键角本应 109°28 ′ ,但由 于孤对电子的斥力,该角变小,为 104°45 ′。 O H H ? ? ? ? 判断是否等性杂化,要看各条杂化轨道的能量是否相等,不看未参加杂化的轨道的能量。 2-3 价层电子对互斥理论 1940 年 Sidgwick 提出价层电子对互斥理论,用以判断分子的几何构型。分子 ABn 中, A 为中心, B 为配体,n 为配体的个数。配体B 均与 A 有键联关系。本节讨论的 ABn 型分子中,A 为主族元素的原子。 (1)理论要点 (a)ABn 型分子的几何构型取决于中心 A 的价层中电子对的排 斥作用。分子的构型总是采取电子对排斥力最小的形式。 (b) ABn 型分子的几何构型取决于中心 A 的价层电子对的数目
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