第三章化学反应热力学以及相变热力学.ppt

第三章 化学反应热力学 稳定单质是指:(1).稀有气体为单原子气体He(g)、Ne(g)、Ar(g)、Kr(g)、Xe(g)、Rn(g);双原子气体为H2(g)、N2(g)、O2(g)、F2(g)、Cl(g).(2).溴和汞的稳定单质为液态Br(l)和Hg(l)(3).其余元素的稳定单质均为各自的稳定固态.如碳的稳定单质是C(石墨),硫的稳定单质为S(正交),锡的稳定单质是Sn(白);特殊地,过去多将不够稳定的白磷选作磷的标准参考态,这是因为白磷更易于制备,已有资料在改以红磷为标准参考态. 溶质和离子的标准摩尔生成焓 溶质的标准态：标准压力及标准质量摩尔浓度 下具有理想稀溶液性质的状态。 作业（P109） 4，5，7，8，9 作业（P109） 4，5，7，8，9 11, 12,14,15,18,19 21 24 25 26 28 30 第五章 相变热力学 作业 P203 1， 2，4，6，8，9 例如，在反应系统 (i)C6H5C2H5 (g)= C6H5C2H3(g)+H2 ΔrGm （1）=83.228kJ·mol?1 加入O2，则同时发生反应 (ii) H2+1/2O2=H2O(g) ΔrGm （2）= - 228.57 kJ·mol?1 同时，反应(i)+(ii)，有反应 (iii) C6H5C2H5 (g)+1/2O2= C6H5C2H3(g)+ H2O(g) ΔrGm（3）＝ΔrGm（2）+ΔrGm （1）= - 145.34 kJ·mol?1 反应(i),(ii) 构成耦合反应(iii) ，有利于苯乙烯的生成。 化学平衡 反应压力p 惰性组分 反应耦合 反应温度T 化学平衡逻辑结构 关联式 平衡式 1.Kθ定义与表示 2.等温方程 3.平衡组成 4. 的有关 计算 平衡常数与计量式的写法有关 N2+3H2=2NH3 0.5N2+1.5H2=NH3 相关化学反应标准平衡常数之间的关系 (1) - (2) 得（3） 有凝聚态参加的反应 标准平衡常数的计算 起始 t=0 平衡 t = teq 总的摩尔数 可以用状态方程 来关联（pV=nRT） （1）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 平衡常数的测定 §3-4-4 化学平衡的计算 （1）平衡转化率的计算 平衡转化率:反应物之一在给定条件下达到平衡时，有百分之多少转化为产物(包括主产物及副产物)。 ——反应达平衡时A的转化率，是给定条件下的最高转化率。 习题1. 体积为2dm3的真空密闭容器中，同时放入 4.54g Cl2(g)和4.19g SO2(g),在463K下，进行 Cl2(g) +SO2(g)＝SO2Cl2 (g)的反应，达平衡时， 系统的总压力是202.650kPa. (1)求平衡时系统各组分的分压力； （2）求温度463K，系统压力为101.325kPa条件下，纯SO2Cl2 (g)的解离度。(p=100kPa） 解： Cl2(g) +SO2(g)＝SO2Cl2 (g) 起始 t=0 0.0639mol 0.0656mol 0 平衡 t = teq (0.0639－x)mol (0.0656-x)mol x 得： x＝0.0242 根据分压力定律 分别求得： SO2Cl2 (g)＝ Cl2(g) +SO2(g) 起始 t=0 平衡 t = teq 1 0 0 故解得 （2）求温度463K，系统压力为101.325kPa条件下，纯SO2Cl2 (g)的解离度。(p=100kPa） 习题2: 下列反应在1000K时，K?=1.39 CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2 (g) ①若反应开始时CO(g)与H2O(g)的物质的量比为1:1； ② CO(g)与H2O(g)的物质的量比为1:4， 求1000K反应达平衡时CO(g)的转化率和摩尔分数。 解：设平衡转化率为α ① CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 开始 1 1 0 0 平衡 1–α 1–α