[理学]第14章 杂环化合物.pptVIP

14 杂环化合物（Heterocyclic Compounds） 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 14.1 杂环化合物的分类和命名 第14章 杂环化合物 14.1.2 杂环化合物的命名 杂环化合物一般采用音译法命名，根据化合物的英文读音，选用同音汉字，并以“口”字旁表示杂环化合物。 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 环上有取代基的杂环化合物，命名时以杂环为母体，从杂原子开始将环上的原子编号。当环上含有两个或两个以上相同杂原子时，应使杂原子所在位次的数字最小。当环上的杂原子不同时，按O、S、N的次序编号。 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 14.2 五元杂环化合物 第14章 杂环化合物 呋喃、噻吩和吡咯组成环的五个原子都位于同一平面上，四个碳原子和一个杂原子都为sp2杂化状态，彼此以σ键相连接；每个碳原子还有一个电子在p轨道上，杂原子的未共用电子对也是在p轨道上，这五个p轨道垂直于环所在的平面并相互重叠形成闭合共轭体系。这个共轭体系是由五个原子上的六个p电子组成的，其p电子数符合休克尔4n＋2规则。因此具有芳香性。 第14章 杂环化合物 呋喃、噻吩和吡咯的原子轨道示意图： 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 14.2.2 呋喃、噻吩和吡咯的性质 呋喃是无色液体，沸点32℃，具有类似氯仿的气味，微溶于水，易溶于乙醇、 乙醚等有机溶剂。呋喃能使盐酸浸过的松木片显绿色,此现象可检验呋喃的存在。 噻吩与苯共存于煤焦油中， 噻吩是无色而有特殊气味的液体，沸点84℃。噻吩和靛红(吲哚满二酮)在硫酸作用下呈蓝色，此现象可检验噻吩的存在。 吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，是无色液体,沸点131℃，有弱的苯胺的气味。其蒸气遇盐酸浸湿的松木片则呈红色，可检验吡咯的存在。 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 (2)环上的亲电取代反应 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 呋喃、噻吩和吡咯必须在特殊的条件下硝化，即用酸酐和硝酸在低温下进行硝化，生成相应的α-硝基化合物。 第14章 杂环化合物 呋喃、噻吩和吡咯的卤代反应都比苯容易。 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 呋喃、噻吩和吡咯都可被催化加氢生成相应的四氢化物。 第14章 杂环化合物 从结构上看，吡咯似环状仲胺，但因其氮原子上的共用电子对参与了环的共轭体系，使氮原子的电子云密度降低，减弱了对氢离子的结合能力。故吡咯的碱性比胺类化合物弱得多。又由于这种共轭作用，使氮上的氢容易离解成氢离子，故吡咯呈弱酸性，酸性比胺类化合物要强。 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 糠醛没有α-氢，与苯甲醛相似，可以发生Cannizarro反应。 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 糠醛和水蒸气混合物在高温时通过混合催化剂，糠醛可脱去羰基生成呋喃。 (3)糠醛的用途 第14章 杂环化合物 14.3.1 吡啶的结构和性质 14.3.2 喹啉的结构和性质 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 喹啉是苯环与吡啶环稠合而成的化合物，存在于煤焦油和骨焦油中，可用稀硫酸提取，也可用合成方法制得。 喹啉是无色油状液体，有特殊气味，沸点238℃，相对密度1.095，难溶于水，易溶于有机溶剂，如乙醚等。它在空气中放置逐渐变成黄色。 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 若其他芳胺或不饱和醛代替苯胺或丙烯醛，便可 制得各种喹啉的衍生物。 第14章 杂环化合物 第14章 杂环化合物 喹啉与吡啶很相似，也具有弱碱性（pKb＝9.1）。喹啉与酸作用生成盐，例如它与重铬酸形成难溶于水的复盐。 第14章 杂环化合物 喹啉可发生亲电取代反应，但由于吡啶环难发生亲电取代反应，所以取代基多进入苯环（5或8位）。喹啉与吡啶一样，也能发生亲核取代反应，取代基则进入吡啶环