[理学]第1章热力学的基本规律.pptVIP

1.5. 热力学第一定律 一、焦耳实验 从1840年开始作了20余年 作功使温度升高＝加热使温度升高 热功当量 二、内能 焦耳实验中加热与做功是两个不同的过程。 水的 状态 1 做功 加热 状态 2 状态参量 状态参量 存在一个 态函数 变化与过 程无关 叫内能 三、热力学第一定律 如果过程中同时有热交换和做功，则 系统在过程中吸收的热量等于系统内能的增加和外界对系统外的功 微分形式： 这是描述任何热力学过程必须满足的规则； 附注 内能是广延量； 非平衡状态，将系统划分为很多小的部分，每部分可 处在平衡状态，有内能Ei，则系统的内能为各部分的 内能的和。 1.6. 热容量和焓 一、热容量 系统在某一过程的热容量 不同的系统在同样的过程有不同的热容量； 同一系统在不同的过程有不同的热容量。 摩尔热容量： n摩尔的系统的热容量： 定容热容量 二、 焓 定压热容量 令 在等压过程 注意 与 的区别！ 1.7. 理想气体的内能 一、焦耳实验 自由膨胀： 结果：水的温度不变 推论： 温度不变： 结论：过程中内能不变 在这个过程，气体的容积 V 和 压强 p 发生变化。 即 ：焦耳系数 表示内能不变过程温度随体积的变化。 实验结果： 即 取 T, V 作状态参量，有 和 气体内能只 依赖于温度 二、微观解释 这仅是一个粗糙的实验，只具有近似的意义。 理想气体是实际气体在气压为零的极限。在这种情况下， 气体分子间距离无穷大，相互作用可以忽略，即分子间相互 作用势能可以忽略。气体分子只有动能。气体的内能是其分 子能量的无规则部分。此时，内能只包含动能部分，故与气 体的容积（分子间的距离）无关。 三、热容量 也只与温 度有关 1.8. 理想气体的绝热过程 一、绝热过程方程 由热一定律： 等温过程 等温过程 在同一点 p,V 绝热线的斜率的绝对值大于 等温线斜率的绝对值。 二、其它等值过程 等温过程 过程方程 常数 做功 吸热 等压过程 常数 等容过程 常数 绝热过程 常数 常数 常数 1.9. 理想气体的卡若循环 一、卡若循环 工质：1摩尔理想气体 效率： 做功为曲线包围的面积，吸热 发生的两个等温过程。 示意图 二、制冷机 小结 1.平衡状态，由状态参量确定，满足状态方程； 并有状态函数。 2.准静态过程由过程方程确定。 3. 过程必须满足热力学第一定律。 克劳修斯表述 不可能将热量从低温热源传到高温热源而不 引起其它的变化。 如果热量 可以自动从 传到 而不产生其 它变化，则整个过程热机 向低温热源放热 。 此时 卡若热机效率 这是不可能的，由此产生热力学第二定律。 二、两种表述 1.9. 热力学第二定律 Q 对于热机 开尔文表述 不可能从单一热源吸热使之完全变成有用功而 不引起其它的变化。 上面情况又可以看作仅从热源 吸热并做功。 三、两种表述的等效性 上图表示，如果克氏说法不 成立，单源热机将是可能的， 即开氏说法不成立。 又 如果开氏说法不成立，则由 一单源热机带动一制冷机， 净结果为热量 从低温热源 传到高温热源而未产生其它 变化，即克氏说法不成立。 四、意义 高温热源 热量 低温热源 可能 高温热源 低温热源 不可能 热量 功 热 可能 不可能 功 热 这两个过程不可逆。 1. 自然界存在很多不可逆热力学过程。 2.不可逆过程是相互等效的。 1.11. 卡诺定理 定理 所有工作于两个一定温度间 的 热机，以可逆机效率最高。 证： 两个热机 A 和 B 的效率 若 A 可逆，应有 反证法 假设 不失一般性，令 据假设有 以 为单源热机 可逆机： 正 逆 若 B 是可逆机，则按相反过程镜像证明。因此 不成立。 不成立。 若都是可逆机， 和 均不成立。 ＃ 推论 判断可逆机效率的方法（判据）。 算出热机效率 可逆热机 不可逆热机 1.13. 克劳修斯等式和不等式 热力学第二定律的表述非数学化。应该给出数学表述。 出发点仍是热二定律。 定律的本质是确定过程分可逆和不可逆。实质上应该 找到一种数学标准，区分它们。 存在这样一个标准，《卡诺定理》。它用效率区分了 可逆和不可逆过程。但它局限于热机。 目的 变化《卡诺定理》，使之适合于一般过程。 一、克劳修斯等式和不等式 一般卡诺机 可逆（＝） 不可逆（≤） 《卡诺定理》 对热机而言， 全部按吸热算 吸热：吸 放热：吸 吸热 放热 二、克劳修斯等式和不等式（多热源情况） 一个循环中，热力学系统 1 与 n 个热源 Ti 接触。 吸收热量 Qi 。 证 取温度 T0 的一个热源。 通过 n 个可逆卡诺机与