第二章固体的结合322.ppt

* * * * * Coulson标度： b. 电离度 PA、PB： 在A原子和B原子上找到电子的概率 Pauling标度： xA 、xB：A、B原子的负电性 Phillips标度： ：成键态与反键态之间的能量间隙 Eh和C: 共价结合成分与离子结合成分对能隙的贡献 Eh和C可由光学系数的测量从实验结果得到。 当 fi 0.785时，晶体取4配位的闪锌矿结构或纤锌矿结构。 当fi 0.785时，晶体取6配位的NaCl结构。 C原子的基态为：1s22s22p2 1s 2s 2p 分子轨道由原子的2s、2px、2py和2pz轨道的线性组合组成，称为sp3 杂化轨道。 2.5.3 杂化轨道 以金刚石为例: 1s 2s 2p +4 eV 轨道杂化：在成键过程中，由几个能量接近的原子轨道重新组合成成键能力更强的新分子轨道的现象。 电子从2s→2p需4 eV，形成一个C－C键，能量降低 3.6 eV。 1.层内：三个价电子 — sp2 杂化，分别与相邻的三个C原子 → 形成三个共价键（键长：1.42?） a. 同一平面内，1200（六角平面网状结构） b. 平面上的所有2pz轨道互相重叠 — 共价键（大?键），pz电子在层面内自由运动 2.层间：通过范德瓦尔斯力结合，即为分子键，层与层间的距离为3.40?，大于一般的 C-C 键长。 例：石墨结构 石墨结构 2.5.4 共价晶体的结合能 W. Kohn和P. Hohenberg发展了局域密度泛函理论。利用这个理论，对各种半导体材料和金属材料的结合能、晶格常数和体积压缩模量进行计算，计算结果与实验符合得相当好。 C Si Ge W计算（eV/atom） 7.58 4.67 4.02 W实验（eV/atom） 7.37 4.63 3.85 本章小结 表1 晶体键合类型 ※ 另外一种弱键即氢键其结合能远小于其他键合作用 相互作用势 平衡条件 总相互作用势 体弹性模量 吸引项 +排斥项 r0为平衡间距 结合能Eb Eb=EN - E0 EN：N个原子孤立(或自由)时的总能量； E0： N个原子结合成晶体时的总能量{E动+U(r )} 表2 晶体结合能 总相互作用 。 相关参数 表3 离子晶体的结合能（以NaCl为例） Lenard-Jones势 惰性气体的相互作用能 表4 分子晶体的结合能 r是离子最近邻间距，N为原胞数 ?称Madelung常数 电离能 原子失去最外层一个电子所需能量 亲和能 中性原子获得一个电子成为负离子释放的能量 Mulliken负电性 负电性 = 0.18×（电离能+亲和能）（eV) ⅠA族元素单质 典型的金属晶体 Ⅳ族元素 共价结合 Ⅴ~Ⅶ族元素单质 分子晶体 Ⅷ族惰性气体 分子晶体 Ⅰ-Ⅶ族化合物 离子晶体 Ⅱ-Ⅵ / Ⅲ-Ⅴ族化合物 离子晶体→共价性化合物 表5 晶体结合的规律性 问答题： 1.是否有与库仑力无关的晶体结合类型？ 2.如何理解库仑力是原子结合的动力？ 3.晶体的结合能，晶体的内能，原子间的相互作用势能有何区别？ 4.原子间的排斥作用取决于什么原因？ 5.共价结合为什么有“饱和性”和“方向性”？ 6.共价结合，两原子电子云交迭产生吸引，而原子靠近时，电子云交迭会产生巨大的排斥力，如何解释？ 1. 设有一离子晶体,只计及最近邻离子间的排斥作用时,其两个离子间的势能具有如下的形式: (最近邻间) (最近邻以外) 其中?，?为参数；R是最近邻距离。试求平衡时晶体总的互作用势能的表达式（晶体共包含2N个离子）。 解: 以负离子为参考离子,同号取“-”,异号取“+”; ′ ′ 计算题 ′ 令最近邻离子间距离为R，则 , 设最近邻离子数目为Z 2.由N个离子组成离子晶体结合能 把排斥项， 改用波恩-梅叶表示式 , 若使平衡时势能不变，试求出 之间的关系. 解： 平衡条件 即 求出 若 由平衡条件得 求出 因此 本章作业：p579 1，3，6 有关第一章的几个问题： 六角密堆积属于何种晶系？它使复式晶格还是简单晶格？为什么？ 由同种原子构成的二维正六边形晶格是简单晶格还是复式晶格？为什么？ 与晶列[l1l2l3]垂直的倒格面的面指数是什么？ 解理面是面指数低的晶面还是指数高的晶面？为什么？ * * * * * * Hcp:v0=a·a·sin600·c C=(√8/3)a * * * * * * * * * * 2.3 离子晶体的结合能 2.3.1 离子晶体的结合能 2.3.2 离子晶体的体积弹性模量 本节主要内容: 2.3