物理化学(胡英-第四版)配套课件热力学第二定律4.pptVIP

Boltzmann公式 Boltzmann公式 2.8 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 为什么要定义新函数 亥姆霍兹自由能 亥姆霍兹自由能 亥姆霍兹自由能 亥姆霍兹自由能 吉布斯自由能 吉布斯自由能 吉布斯自由能 吉布斯自由能 吉布斯自由能 问题 指出下列过程中△U 、△H 、△S、 △A △G何者为零？ 1.理想气体不可逆恒温压缩； 2.恒温恒压下饱和液体变为饱和蒸气； 3.绝热恒容没有非体积功时发生化学变化； 4.绝热恒压没有非体积功时发生化学反应。 2．9 热力学基本关系式 几个函数的定义式 几个函数的定义式 函数间关系的图示式 热力学基本方程 热力学基本方程 热力学基本方程 热力学基本方程 热力学基本方程（小结） 1、 dU=TdS-pdV 2、 dH=TdS+Vdp 3 、dA=-SdT-pdV 4 、dG=-SdT+Vdp 热力学基本方程（小结） 1、 dU=TdS-pdV 2、 dH=TdS+Vdp 3 、dA=-SdT-pdV 4 、dG=-SdT+Vdp * Boltzmann公式，式中 k 是Boltzmann常数。 意义：把热力学宏观量 S 和微观量概率 联系在一起，奠定了统计热力学的基础。 O2 (2/3mol,T, P) N2 (1/3mol,T, P) 例如 不同种气体混合前后微观状态数之比 ∴ 为什么要定义