分析化学课件 定量分析中的误差和数据处理.pptVIP

定量分析中的误差和数据处理 定量分析是基于反应物之间量的关系进行的。无论采用哪种分析方法，由于受分析方法本身、测量仪器、试剂和分析工作者等主客观条件的限制，测量结果不可能和真实含量完全一致，即分析中的误差是客观存在不可避免的。因此，不仅要对试样中的待测组分进行测定；还要对所得测试数据进行正确、合理的取舍，以保证原始测量数据的可靠性；同时还应对测量结果的准确、可靠性作出评价；查出产生误差的原因，并采取相应措施，使测定结果尽可能接近试样中待测组分的真实含量。 学习内容 4.1误差的分类、准确度与精密度 4.2随机误差的正态分布 4.3有限次测量数据的统计处理 4.4提高分析准确度的方法 4.5有效数字及其运算规则 误差的产生及减免办法 系统误差 具单向性、重现性，为可测误差. 方法: 溶解损失、终点误差 — 用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损 — 校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯 — 空白实验 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 正态分布曲线 N(?,?) 特点: 极大值在 x = μ 处. 拐点在 x = μ ± σ 处. 于x = μ 对称. 4. x 轴为渐近线. 4. 平均值的标准差 置信区间 根据随机误差的区间概率 u = 1.96, S = 0.475, 即 x 出现在 ( μ -1.96σ , μ +1.96 σ ) 范围内的概率 p = 95. 0 %. · 若平行测定n 次, μ 的置信区间为 t 分布值表 由上表列出不通置信度P和自由度f时部分常用的t值。当f=20时，t和u已经十分接近；当f ，s ，t u 。 t 分布曲线 例1 分析铁矿石中w(Fe)的结果: n = 4, = 35.21 %, σ = 0.06 % 求: μ 的95%置信区间。 解: 四、测定数据的评价 实际工作中，取得了一系列数据后，还应对数据作出评价。首先要判断数据是否都有效。有时数据中有个别测定值与其它测定值相差较大（这个测定值称为离群值），那么，在报告结果时这个离群值要不要参加平均？是否将它舍去？其次要判断数据有差异的原因，差异是由随机误差引起的，还是由系统误差引起的？ （二）两组测量结果比较 第一步: F 检验—比较两组的精密度 (1) 假设:σ1 = σ2 例4 用两种方法测定w(Na2CO3)  1. 选择合适的分析方法：根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求选方法； 2. 减小测量误差：取样量、滴定剂体积等； 3. 平行测定4～6次，使平均值更接近真值； 4. 消除系统误差： (1) 显著性检验确定有无系统误差存在. (2) 找出原因, 对症解决. 有效数字： 包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 m 台秤(称至0.1g):12.8g(3), 0.5g(1), 1.0g(2) 分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6), 0.5024g(4), 0.0500g(3) V 滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) 容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) 移液管:25.00mL(4); 量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2), 4.0mL(2) 二、有效数字的修约  四舍六入五成双 例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------- 0.5266 尾数≥6时入, 0.36266 ------- 0.3627 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双: 10.2350----10.24, 250.650----250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 复杂运算(对数、乘方、开方等） 例5 pH=5.02, [H+]＝? pH＝5.01 [H+]＝9.7724×10-6 pH＝5.02 [H+]＝9.5499×10-6 pH＝5.03 [H+]＝9.3325×10-6 ∴[H+]＝ 9.5×10-6 mol ·L-1 报告结果: 与方法精度一致, 由误差最大的一步确定. 如 称样0.0320g, 则w(NaCl) = 99%(3位