无机及分析化学 第十七章 定量分析的 误差和分析结果的数据处理.pptVIP

第十七章 定量分析的误差和 分析结果的数据处理 §17.1 有效数字 §17.2 误差的产生及表示方法 §17.3 有限实验数据的统计处理 §17.4 提高分析结果准确度的方法 §17.1 有效数字 2、有关有效数字的讨论 （4）数据中零的作用 1、修约规则 示例与讨论 2、运算规则 乘除法运算 §17.2 误差的产生及表示方法 例题: 分析天平称量两物体的质量各为1.6380 g 和0.1637g，假定两者的真实质量分别为1.6381 g 和0.1638 g，计算其误差？ 有关误差的讨论： 17.2.2 系统误差及随机误差 系统误差的性质： 系统误差的校正方法： 回收试验： 2. 随机误差(Random Error) 1、准确度 标准偏差（Standard Deviation） 比较有两组测定值，判断精密度的差异。 3、准确度与精密度的关系 例题：分析铁矿中铁含量，得如下数据： 37.45% 、37.20% 、37.50% 、37.30% 、37.25% 计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。 §17.3 有限实验数据的统计处理 2、正态分布曲线 正态分布曲线 N(μ, σ) 3. 置信度与置信区间 17.3.2 平均值的置信区间 t 分布曲线 表17-1 t 值表 关于置信区间的讨论： 表 17-2 Q 值表 例题：测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下：1.25,  1.27, 1.31， 1.40，判断 有无离群值？ 17.3.4 显著性检验 例题：对铜含量为11.7 mg/kg的标准试样，用一种新方法进行五次测定，所得数据为：10.9, 11.8, 10.9, 10.3, 10.0判断该方法是否可行？（是否存在系统误差）。 频率密度直方图和频率密度多边形 87%(99.6%±0.3) 测量值（%） 频率密度 特点: 极大值在x=μ处. 拐点在x=μ±σ处. 于x=μ对称. x轴为渐近线. 随机误差的规律: (2) 正、负误差出现的概率相等。 (1) 小误差出现的概率大, 大误差出现的概率小, 特大误差 概率极小; y: 概率密度 x: 测量值 μ: 总体平均值 x-μ: 随机误差 σ : 总体标准偏差 (0.607h处半峰宽) 横坐标：偶然误差的值， 纵坐标：误差出现的概率大小。 标准正态分布曲线 令： 曲线下面积 -3 –2 –1 0 1 2 3 Y 0.2 0 1.000 0.500 ∞ 0.997 0.4987 3.000 0.990 0.4987 2.576 0.4773 2.000 0.950 0.4750 1.960 0.4500 1.645 0.683 0.3413 1.000 0.2500 0.674 2S S | u | 正态分布概率积分表 u=1,S=0.3413 对称性、单峰性、有界性、抵偿性 置信度 ( Confidence Level) ： 在某一定范围内测定值或误差出现的概率 。 举例：根据随机误差的区间概率 u =1.96, S = 0.475, 即 x 出现在( μ-1.96 σ , μ+1.96 σ )范围内 的概率 p = 95.0% 置信区间 (Confidence Interval) ： 真实值在指定概率下，分布的某个区间。 μ±σ，μ±2σ，μ±3σ 等称为置信区间。 举例：若置信度(把握)为95%, u =1.96, 则 μ 的置信 区间为 (x -1.96 σ, x+1.96 σ ) 。 若平行测定n次, μ 的置信区间为： 有限次测定无法计算总体标准差σ和总体平均值μ,则偶然误差并不完全服从正态分布。 t 分布： T 的定义与 u 一致, 用 s 代替σ。 令： 置信区间： t 分布曲线随自由度 f ( f = n - 1)而变，当 f ＞20时，与正态分布曲线很近似，当 f →∞时，二者一致。t 分布在分析化学中应用很多。 t 值与置信度和测定值的次数有关，可由表17-1 中查得。 对于有限次测量： ，n，s （t 与置信度 p 和自由度 f 有关） 总体平均值 μ 的置信区间为: 例题：测定 SiO2 的质量分数，得到下列数据，求平均值、标准偏差、