材料化学制备的基本原理简介.pptVIP

第三章 材料化学合成原理 3.1. 材料设计方法 原 料 制备 材料测试 观测 组织结构 测试 实机测式 可否 特性 评价 改变结构 材 料 设 计 系统设计 制备方法设计 微观组织结构  材料设计的工作范围 材料设计的主要内容 材料结构性能关系的研究设计 物质的固有性质是材料使用的基本依据. 如有难熔性才可能有高温合金 W,　Mo,　C 物质固有性质大都取决于物质的电子结构、原子结构和化学键结构 　　　 金属键－导电性－强度 (2) 材料在使用过程中的变化 材料失效往往是源于疲劳断裂、腐蚀、辐射等，利用人工智能或计算模拟方法预报使用性能及改进方法，是材料设计的重要内容。 (3) 材料成分结构研究设计 材料组成是组成该材料的原子种类和数量（包括微量杂质），材料的结构有宏观结构和微观结构之分，原子-电子层次的结构对材料性能有重要影响。 钢铁－C, Ni, Cr; S, P, Si (4) 材料的制备（合成）与加工设计材料制备（合成）与加工是实现材料设计目标最重要的手段。 2、各类材料制备的特点 原 料 高炉 冶炼 二次 冶炼 铸造、轧制 图3-2 钢铁冶炼的主要过程 （１）金属材料制备的特点 特点： 液相状态 全致密材料 钢材或 合金材料 铁矿石-熔化、氧化、造渣-炉外 精炼（去杂、合金化） 陶瓷 材料 图3-3 现代无机材料（陶瓷）制备的主要过程 （2） 无机材料制备的特点 粉末合成:沉淀、热分解、水热、自蔓延燃烧 成型：压制、浇浆、流延、注射、挤压 烧结：常压、热压、等静压、加压 以高纯度、高细度的化学试剂为原料 需要精确控制材料的化学组成、添加物的数量和分布、晶体结构和材料微观结构等 烧结后的陶瓷材料往往存在少量孔隙 （3） 高分子材料制备的特点 石油、天然气（原料） 裂解、分馏（初级处理） 有机原料 （乙烯、乙炔等） 有机合成 （加聚、缩合等） 高分子原料 图3-4 高分材料制备的主要过程 在液相或气相中进行 往往需要催化剂 炼油产物： 烷烃、烯烃、炔烃 轻质油（航空油、汽油、煤油） 重质油 沥青、石蜡 成型 高分子材料 成型：注射、挤出、 吹塑、压制 固相反应——有固体物质参加的反应，如固体的热分解及氧化反应、烧结反应、以及固体与固体、固体与液体、固体表面上的化学反应等 SrCO3 + TiO2= TiSrO3 + CO2 　　　　　1250 ± 30℃, 2h, D50=2μm 　　　　TiO2:99.2%, D50=0.5-2μm,白色 3.2 　材料固相化学制备的原理 固相反应的特点 （1）固相反应属于非均相反应，参与反应的固相相互接触是反应物间发生化学作用和物质传输的先决条件。 （2）固相反应开始温度与反应物内部开始呈现显著扩散作用的温度（泰曼温度）相一致，它与物质熔点之间存在一定的关系，金属为0.3~0.4Tm，盐类和硅酸盐分别为0.5~0.7Tm和0.8~0.9Tm。 （3）固相反应通常由几个简单的物理化学过程构成，如化学反应、扩散、结晶、熔融、升华等 固相反应热力学 化学位的局域变化是固相反应的驱动力。 扩散速率与驱动力成正比，比例常数就是扩散系数。 温度、外电场、表面张力等因素也可以推动固相反应进行 对于固相反应 化学热力学判据 计算反应过程焓变 计算 查出反应物恒压摩尔热容Cp,m (298K) /T dT 计算温度T下的 计算温度T下的 例： TiO2(s)+2Cl2(g) TiCl4(l)+ O2(g) Ti+C TiC TiO2 + C TiC + CO 硫酸铝铵晶体易溶于水，可通过多次重结晶使其纯化后再进行热分解； 产物除Al2O3外，其余均为气态； 彻底分离就可得到高纯的Al2O3 　　Mg(HCO3)2 MgO + H2O +2CO2 2. 固相反应动力学 从动力学考虑，固相反应通常包括如下几个基本步骤： （1）吸附现象，包括吸附和解析 （2）在界面上或均相区内原子进行反应 （3）在固体界面上或内部形成新物相的核，即形核反应。 （4）物质通过界面和相区的输运，包括扩散和迁移等。 A B A C B B AB 速度控制步骤 界面层的形成使原子扩散速度降低，反应越来越困难。 18 高能球磨制备大容量储氢合金电极材料 目前，用LaNi5合金开发的充电电池容量为310mAh/g，而用于真正意义上电动汽车要求更大电容量电池 高能球磨Mg－Ni合金电池负极材料，不添加其它合金时可达350mAh/g的电容量，而添加少量合金元素时则达到460mAh/g以上，可作为大容量充电电池的负极候选材料，若能进一步完善研究，将有良好的开发前