湖南大学有机化学课件第五章含卤有机化合物.pptVIP

多氯联苯(PCB)污染事件 ?1968年，日本米糠油事件 ? 1979年，中国台湾油症事件 ? 1986年，加拿大PCB泄漏事件 1968年3月，日本的九州、四国等地区的几十万只鸡突然死亡。经调查，发现是饲料中毒，但因当时没有弄清毒物的来源，也就没有对此进行追究。然而，事情并没有就此完结，当年6－10月，有4家门人因患原因不明的皮肤病到九州大学附属医院就诊，患者初期症状为痤疮样皮疹，指甲发黑，皮肤色素沉着，眼结膜充血等。此后3个月内，又确诊了112个家庭325名患者，之后在全国各地仍木断出现。 　　这一事件引起了日本卫生部门的重视，通过尸体解剖，在死者五脏和皮下脂肪中发现了多氯联苯，这是一种化学性质极为稳定的脂溶性化合物，可以通过食物链而富集于动物体内。多氯联苯被人畜食用后，多积蓄在肝脏等多脂肪的组织中，损害皮肤和肝脏，引起中毒。初期症状为眼皮肿胀，手掌出汗，全身起红疹，其后症状转为肝功能下降，全身肌肉疼痛，咳嗽不止，重者发生急性肝坏死、肝昏迷等，以至死亡。 　　专家从病症的家族多发性了解到食用油的使用情况，怀疑与米糠油有关。经过对患者共同食用的米糠油进行追踪调查，发现九州一个食用油厂在生产米糠油时，因管理木善，操作失误，致使米糠油中混入了在脱臭工艺中使用的热载体多氯联苯，造成食物油污染。由于被污染了的米糠油中的黑油被用做了饲料，还造成数十万只家禽的死亡。这一事件的发生在当时震惊了世界。 　　第二次世界大战后的最初10年可以说是日本的经济复苏时期。在这个时期，日本对追赶欧美趋之若骛，发展重工业、化学工业，跨入世界经济大国行列成为全体日本国民的兴奋点。然而，日本人在陶醉于日渐成为东方经济大国的同时，却没有多少人想到肆虐环境将带来的灭顶之灾。正是由于这种急功近利的态度，20世纪初期发生的世界8件重大公害事件中，日本就占了4件，足见日本当时环境问题的严重性。 　　人类应该认识到自己是幸运的，因种种可遇而不可求的天佑机缘而得以在地球的怀抱中降生，并得天独厚地在地球上生存。但是如果我们不能平心静气地反省大自然给予的恩惠并珍重它，而是执泥于杀鸡取卵地发展经济的话，总有一天，维系我们生存的地球会土崩瓦解，那时人类的去向是现在连想象都无法预见的。 这是世界上发生过的最大的一次多氯联苯（PCB）污染事件仍在困扰着当年的男性受害者，使他们生育男孩的能力下降。1979年，台湾Yu-Cheng 2000人食用了受到多氯联苯污染的油。“米糠油”中毒遗患三代人。据2002年7月13日出版的《柳叶刀》(Lancet)上刊登的一项由伦敦和台湾研究人员组成的研究小组共同完成的研究数据，受此次食用油污染暴露的青年男性生育的后代中，男孩只占46%（世界平均水平为51?2%）。此次事件中受到暴露的女性所生育后代的性别比例无异常。 第二节 消除反应历程(重点) 【注意】体积大的碱有利于E2反应 2)碱性试剂的影响 第二节 消除反应历程(重点) 进攻试剂的碱性越强，浓度越大，将有利于E2反应 强碱－E2 弱碱－SN2 第二节 消除反应历程(重点) 弱 碱 强 碱 酸 性 增 加 3)溶剂极性的影响 第二节 消除反应历程(重点) 增加溶剂的极性有利于取代反应，不利于消除反应。 电荷集中 电荷分散 4)温度的影响 第二节 消除反应历程(重点) 增加反应温度有利于消除反应。 因此，对于消除反应： (1) 宜采用高浓度的强碱性试剂 (2) 使用极性小的溶剂 (3) 在较高的温度下进行反应 亲核取代反应和消除反应的比较 极性小有利 极性大有利 溶剂 温度高 温度低 反应 温度 碱性强且浓对E2有利。 碱性弱且稀对SN2有利 碱性 试剂 3o RX或Nu有空阻，则E2占优 1o RX以SN2为主 烃基 E SN 影响 因素 第二节 消除反应历程(重点) 练习题 作业 习题 P233 5.10(1),(5),(6),(11) 第三节 卤代烃的其它化学性质(重点) 一、与金属反应 1. 与Na的反应——Wurtz反应 2. 与Mg反应——制备Gringnard试剂 F. A. Victor Grignard (1871–1935) 法国 1912年获奖 第三节 卤代烃的其它化学性质(重点) 有机金属化合物——含C－M键的化合物 【注意】1) 无水无氧条件 2) 卤代烃中不能有活泼氢如H2O，－OH，COOH，－NH2， －C≡CH，－COR，－SO3H 第三节 卤代烃的其它化学性质(重点) 格 氏 试 剂 反 应