物理化学课程课件PPT之第二章热力学第一定律.ppt

物理化学电子教案—第二章 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 2.1 热力学概论 一 热力学的研究对象 二 热力学解决的问题 化学变化过程中能量转化的问题 ——热力学第一定律 化学变化的方向和限度问题 ——热力学第二定律 三 热力学方法的特点和局限性 四 基本概念 系统分类 系统分类 系统分类 系统分类 2.状态和状态函数 状态：是系统物理性质和化学性质的综合表现。 状态性质：能够描述系统状态的这些性质称为状态性质。 状态函数 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；它的变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数（state function） 。 系统的性质 状态函数的特点 1 状态函数的数值只取决于当时的状态而与达到这一状态的历史无关。 2 状态函数有许多个，只要一个发生变化系统的状态就发生变化。 3 所有状态函数之间都有一定的关系，对于纯物质、单相、封闭系统，只需2个状态函数就能确定系统的状态。 4 状态函数在数学上是全微分。 热力学平衡态 热力学平衡态 3.过程和途径 过程：系统从某一状态变化到另一状态的经历。 过程前的状态成为始态，过程后的状态成为末态。 一般将过程分为三类：单纯PVT变化；相变化；化学变化。 途径：实现这一过程的具体步骤。 常见的变化过程 （1）等温过程（isothermal process) 在变化过程中，系统的始态温度与终态温度相同，并等于环境温度。 （2）等压过程（isobaric process) 在变化过程中，系统的压力始终保持不变。 （3）等容过程（isochoric process) 在变化过程中，系统的容积始终保持不变。 常见的变化过程 （4）绝热过程（adiabatic process) 在变化过程中，系统与环境不发生热的传递。对那些变化极快的过程，如爆炸，快速燃烧，系统与环境来不及发生热交换，那个瞬间可近似作为绝热过程处理。 （5）循环过程（cyclic process) 系统从始态出发，经过一系列变化后又回到了始态的变化过程。在这个过程中，所有状态函数的变量等于零。 4.热和功 热力学能 热力学能（thermodynamic energy）以前称为内能（internal energy）,它是指系统内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 热力学能的性质 1 孤立系统的内能恒为常数，一切变化ΔU=0 2 封闭系统的内能改变量只取决于始终态而与 变化的途径无关 3 循环过程ΔU=0 4 在数学上是全微分 2.2 热力学第一定律 热功当量 能量守恒定律 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 2．3 体积功 一 体积功的概念 体积功（膨胀功）：是在一定的环境压力下，系统的体积发生变化而与环境交换的能量。 假设有一个无重量、无摩擦的活塞，面积为A，在外力的作用下移动dl。 根据功的定义：δW= – F dl 体积功的计算 体积功的计算 体积功的计算 体积功的计算 三 可逆过程 1.可逆膨胀： 外压是一堆粒径非常小的颗粒，依次取下一粒颗粒，系统逐渐膨胀,这样的膨胀过程是无限缓慢的，每一步都接近于平衡态。所作的功为： 三 可逆过程 体积功的计算 体积功的计算 体积功的计算 体积功的计算 三 可逆过程 可逆过程（reversible process） 功与过程小结 从以上的膨胀与压缩过程看出，功与变化的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所作的功也大不相同。显然，可逆膨胀，系统对环境作最大功；可逆压缩，环境对系统作最小功。 可逆过程（reversible process） 可逆过程体积功的计算 四 相变过程体积功的计算 常见的可逆相变过程 1 T一定，压力等于该T下的饱和蒸汽压。 2 正常沸点下的气、液平衡。 3 正常熔点下的固、液平衡。 4 正常转化温度、相变温度下的相变化和晶型转化。 2.4 恒压热、恒容热、焓 （enthalpy） 一 焓的定义： dU = δ Q + δ W 系统只做体积功：