《有机化学第二版》第5章：卤代烃.ppt

上述反应的本质差别在于：按①进行反应，碱进攻的是α-C，发生的是亲核取代反应；按②进行反应，碱进攻的是β-H，发生的是消除反应。 由反应历程可见，卤代烷的双分子消除反应也是一步完成的反应，反应的动力学方程为： 2.单分子消除反应(E1) 以(CH3)3CBr为例： 由此可见：a. 反应也是分步进行的；b. 反应速度只与RX有关，其动力学方程为： 总之，亲核取代反应和消除反应是相互竞争，伴随 发生的。 SN反应 E反应 (三)消除反应的方向 卤代烷的β- 消除反应，在通常情况下将遵循Saytzeff规则——生成连有取代基较多的烯烃。 (四)亲核取代反应与消除反应的竞争 在卤代烷的反应中，试剂既可进攻α-C 原子而发生SN反应，也可进攻β-H原子而发生E反应，这是两个相互竞争的反应。影响SN和E反应的因素有: 1. 烃基结构的影响 SN2 反应增强 3°R—X 2 °R—X 1°R—X 消除反应增强 叔卤代烃在碱性条件下，易发生消除反应 ;伯卤代烃与强的亲核试剂作用时，主要发生取代反应 。 2. 亲核试剂的影响 亲核试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于消除反应；反之则有利于取代反应。 3.溶剂的影响 弱极性的溶剂有利于消除反应，而强极性的溶剂有利于取代反应 。 4. 反应温度的影响 温度升高对SN反应和E反应均有利，但对E反应更有利。因为消除反应需要拉长C ―H键，形成过渡状态所需的活化能较大。 六、卤代烃中卤原子的反应活性 卤代烃的类型： 卤代乙烯型 CH2=CHCl 卤代烃 卤代烷型 CH=CH(CH2)nCl(n≥2) CH3CH2Cl 卤代烯丙型 CH2=CHCH2Cl 卤代烃中卤原子的活性顺序 卤代烯丙型卤代烷型卤代乙烯型 可用与硝酸银的醇溶液反应速率顺序予以说明： 卤代烯丙型---立即反应，生成AgX沉淀 卤代烷型--室温不反应，加热产生AgX沉淀 卤代乙烯型---加热后也不反应 1、卤代乙烯型 (存在p-π共轭) 卤代乙烯型X不活泼，不能生成AgX沉淀。 2、卤代烯丙型（可生成p-π共轭的烯丙基正碳离子） 卤代烯丙型化合物，室温下很快与AgNO3生成AgX沉淀。 3、卤代烷型 双键相距X较远，影响较小。故性质与卤代烷相似。该类卤代烃需要加热才能发生取代反应。 * 二、双分子亲核取代历程-SN2 * 二、双分子亲核取代历程-SN2 * 双分子亲核取代历程-SN2 * SN2反应机理的特点 * 反应分两步完成 * SN1反应机理的特点 * SN1和SN2历程相互竞争 第五章 代烃卤 学习目标 1、理解卤代烃的定义、分类，掌握卤代烃的 命名。 2、了解卤代烃的物理性质。 3、掌握卤代烃的化学性质与札依采夫规则。 4、掌握卤代烃中卤原子的反应活性。 5、理解亲核取代反应和消除反应机理。 卤代烃的定义 定义：烃分子中一个或几个氢原子被卤原子取代后所生成的化合物叫卤代烃，简称卤烃。 通式：R－X 官能团：卤素原子－X 一、卤代烃的分类 分类依据： 1、按烃基的结构分类 2、按卤素连接的碳原子分类 3、按卤素数目分类 4、按卤素原子的种类 按烃基的结构分类 饱和卤代烃 脂肪卤代烃 CH3CH2Cl 不饱和卤代烃 卤代烃 CH2=CHCl 芳香卤代烃 按卤素连接的碳原子分类 二、卤代烃的命名 1.习惯命名法 习惯命名法是根据卤原子所连的烃基的名称将其命名为“某烃基卤”或“卤(代)某烷”。 2、系统命名法 ⑴.选择含有卤原子的最长碳链为主链,把支链和卤素看作取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”。 ⑵.主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始,使卤素及其它取代基具有最低位次，位号之和最小 ; ⑶.当卤素与烷基具有相同编号时，优先考虑官能团(卤素原子)，使卤素原子位号最小;然后按次序规则，小基团优先列出，写出取代基名