分析化学第六章重量分析法和沉淀分析法.ppt

第四节 沉淀的条件 一、晶形沉淀的沉淀条件 条件： a．稀溶液——降低过饱和度 b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间， 这一过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间） 二、均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需 沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度， 使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗涤的大颗粒沉淀 优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密， 表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象 示例 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 细小沉淀 中性 弱碱性 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 酸效应增大S H+ 酸效应 CO(NH2)2 + H2O CO2↑+ 2NH3↑ 900C 水解 H2C2O4 HC2O4-+ H+ NH3均匀分布，pH值 ↑ HC2O4- C2O42- + H+ [C2O42-] ↑ Ca2+ + C2O42- CaC2O4↓ 缓慢析出CaC2O4↓粗大沉淀 三、无定形沉淀 减少水合，使其聚集紧密，便于过滤；减少杂质吸附 热 大量电解质 立即过滤 减少水合，减少吸附，防止胶溶 浓 减少水合。沉淀完后，稀释搅拌，减少杂质吸附 快，搅 减少水合 利于凝聚、沉降 特点：结构疏松，比表面积大，吸附杂质多，溶解度小，易形成胶体，易杂质吸附，不易过滤和洗涤 第五节 重量分析法应用示例 硫酸根的测定 硫酸钡重量法—用BaCl2将SO42-沉淀成BaSO4再灼烧、称量（烘干、称量） 硅酸盐中而氧化硅的测定 硅酸盐用碱性溶剂熔融，再加酸处理，脱水或 用长碳链季铵盐加十六烷基三甲基溴化铵作沉淀 剂。沉淀经高温灼烧后称量。 磷的测定 磷在酸性条件溶液中与钼酸钠和喹啉作用形成 磷钼酸喹啉。沉淀经过滤、烘干除去水分后称量。 第六节 结果的计算 1. 称量形与被测组分形式一样 2. 称量形与被测组分形式不一样 例： 待测组分 沉淀形式 称量形式 F CL- AgCL AgCL Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 As2O3 Ag3AsO4 AgCL 结果计算示例 【例】用BaSO4重量法测定黄铁矿中硫的含量时，称取试样0.1819g，最后得到BaSO4沉淀-0.4821g，计算试样中硫的质量分数。 解:已知BaSO4相对分子质量为233.4；　S相对原子质量为32.06。按题意 BaSO4 ～S 答：该试样中硫的质量分数为36.41% 【例】测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中铁的含量时，称取试样0.1666g，经溶解、氧化，使Fe3+离子沉淀为Fe(OH)3，灼烧后得Fe2O3质量为0.1370g，计算试样中：（1）Fe的质量分数； （2）Fe3O4的质量分数。 解(1)已知：M(Fe)= 55.85g/mol；M(Fe3O4)=231.5 g/mol；M(Fe2O3)=159.7 g/mol 按题意： Fe2O3 ～2Fe 答：该磁铁矿试样中Fe的质量分数为57.52% （2）按题意 因为 所以 答：该磁铁矿试样中Fe3O4的质量分数为79.47% Fe3O4 ～3Fe 第七节 沉淀滴定法 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 一、莫尔法（Mohr法，铬酸钾指