北京化工大学10-表面概念.ppt

本章基本要求 理解表面张力及表面吉布斯函数的概念。 理解接触角、润湿、附加压力的概念及其与表面张力的关系。 理解拉普拉斯公式及开尔文公式的应用。 理解亚稳状态与新相生成的关系。 了解溶液界面的吸附及表面活性物质的作用与应用。 了解吉布斯吸附公式的含义和应用。 理解物理吸附与化学吸附的含义和区别。 了解兰格缪尔单分子层吸附理论，理解兰格缪尔吸附等温式。 1.表面现象 在相界面上发生的物理化学现象都称为表面现象，产生的原因：物质表面分子与内部分子受力不同。 2.分散度 物质的分散度越高其表面积就越大，分散度一般用比表面积表示。 比表面积（specific surface area）：每单位体积或质量的物质所具有的表面积，用AS表示。 AS=A/V 3.界面与表面 界面：任意两相的接触面。 表面：物质与真空、本身的饱和蒸气或含饱和蒸气的空气之间 的接触面。（有时两者混用。） 例：打开活塞后，两肥皂泡将如何变化？ 若液体可润湿毛细管，则将该毛细管插入液体中，液体沿毛细管上升液面呈凹形。 附加压力应与上生液柱产生的静压力相等。即 ?P=2? /r1=?gh h=2? cos?/(r?g) 从图中可以看出润湿角?、毛细管半径r和曲率半径r之间的关系为： cos ? =r/r1 当?90? cos?0 h0表示液面下沉。 应用： 例2 已知水在20℃时的表面张力为0.072N?m-1，?= 1g? cm-3， 0℃时水的饱和蒸气压为610.5Pa。 在0℃ ～ 20℃内水的?vapHm=40.67kJ?mol-1。求在20℃时半径为10-9m水滴的饱和蒸气压。 例4 由于天气干旱，白天空气相对湿度仅56%(相对湿度即实际水蒸气压力与饱和蒸气压之比)。设白天温度为35℃(饱和蒸气压为5.62×103Pa),夜间温度为25℃ (饱和蒸气压为3.17×103Pa)。试求空气中的水份夜间时能否凝结成露珠？若在直径为0.1μm的土壤毛细管中是否凝结？设水对土壤完全润湿， 25℃时水的表面张力? =0.0715 N?m-1，水的密度?= 1 g? cm-3。 在直径为0.1μm的土壤毛细管中，水形成凹液面。 例3 如果水中仅含有半径为1.00×10-3mm的空气泡，试求这样的水开始沸腾的温度为多少度？已知100℃以上水的表面张力为 0.0589 N?m-1，气化热为40.7 kJ?mol-1。 解：要求20℃时水滴的饱和蒸气压，首先要求出该温度下平面水的饱和蒸气压。则根据克-克方程： p(293K)=2074Pa 根据Kelvin公式 pr=6011Pa 064 . 1 2 ln = = r ? RTr M p p r 解：白天温度为35℃时, 空气相对湿度为56% ，则 实际蒸气压p=5.62×103 ×56%= 3.15×103 Pa 此蒸气压小于夜间(25℃时)的饱和蒸气压3.17×103Pa,所以夜间不会凝结。 由于水对土壤完全润湿，故凹液面曲率半径等于土壤毛细管半径= – 0.5×10-7m。由开尔文公式： pr /p=0.979 pr =3.10×103Pa 3.15×103Pa(实际)， 所以夜间水蒸气能在土壤毛细管中凝结。 二、固体颗粒大小(粒度)对溶解度的影响： sln xBo B(s) ?p可忽略 ?B(s) = ?B(sln) 定性说明：在一定T和(p外)下，正常溶解度xBo(可查手册) 若将B(s)变成纳米材料(作表面功)，则 r↓ ?B(s) ↑, ?B(s, r) ?B(sln) ∴ B(s)将溶解。即xBo对纳米颗粒而言是不饱和浓度。 xB xBo，表明小颗粒更易溶解。 定量计算 (1) 各量的意义： xB—半径为r小固体颗粒的溶解度。 xBo—正常溶解度 ?s-l—固体与溶液间的界面张力 MB—溶质的摩尔质量 ?B—固态溶质的密度 (2) xB xBo， 且r↓， xB ↑：颗粒越小，越容易溶解。 三、固体颗粒大小对熔点的影响 l Tmo s ?p可忽略 ?(s) = ?(l) 定性说明：正常熔点的意义是在100000Pa下 若等温下将固体变成纳米颗粒，则 ?(s, r) ?(l) ∴ s将熔化。表明Tmo不是纳米颗粒的熔点， Tm Tmo ，表明小颗粒更易熔化。 四、亚稳相平衡 (Metastable phase equilibrium) 亚稳相： 过饱和蒸汽 过热液体 过冷液体 1. 过饱和蒸汽：人工降雨 物系(气体)点位于液相区 为什么能够存在： pv pvo， 在蒸气冷却压缩过程中 pv p pvo A B C s l g p T (A) (B) (C) 例如水相图 Kelvin公式的应用 2. 过热液体：暴沸现