北科物理化学考研课件,第三章1.ppt

第三章 多组分系统的热力学 第三章 多组分系统的热力学 3.1 引言 含一个以上组分的系统称为多组分系统。 多组分体系可以是均相(单相)的，也可以是非均相(多相)的。 多组分均相体系可以区分为溶液和混合物，并以不同的方法加以研究。 3.1 引言 3.2 多组分系统组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.3 偏摩尔量 单组分系统的摩尔热力学函数值 单组分系统的摩尔热力学函数值 多组分均相系统的偏摩尔热力学函数值 多组分均相系统的偏摩尔热力学函数值 ZB代表 举例：偏摩尔体积 已知在20℃ 、101325Pa下，纯H2O（A）的摩尔体积VA*=18.09cm3.mol-1，纯C2H5OH(B)的摩尔体积VB*=58.37cm3.mol-1 。 对于一定浓度的溶液，如果体积在混合时有加和性，混合物的摩尔体积为： 小结 多组分均相系统的体积不等于纯物质该种性质的简单加和值，而且随组成而变。 1mol B对多组分系统的贡献不等于纯B时该性质的数值，即： 几点说明 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 Gibbs-Duhem公式 Gibbs-Duhem公式 同一组分的各种偏摩尔量之间的关系 偏摩尔量的实验测定 切线法 解析式法 截距法 化学势的定义 化学势的定义 多组分体系中的基本公式 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 狭义定义： 保持温度、压力和除B以外的其它组分不变，体系的Gibbs自由能随 的变化率称为化学势，所以化学势就是偏摩尔Gibbs自由能。 化学势在判断相变和化学变化的方向和限度方面有重要作用。 广义定义： 保持特征变量和除B以外其它组分不变，某热力学函数随其物质的量 的变化率称为化学势。 在多组分体系中，热力学函数的值不仅与其特征变量有关，还与组成体系的各组分的物质的量有关。 例如：热力学能 其全微分 同理： 即： 对于纯组分体系，根据基本公式，有： 对多组分体系，把 换为 ，则摩尔体积变为偏摩尔体积 。 根据纯组分的基本公式， 将 代替 ，则得到的摩尔体积 换为偏摩尔体积 。 * 热力学普遍规律对多组分系统的扩展：化学势、相律 具有实用意义的物质特性：逸度、活度、混合热性质 主要内容 均相纯物质 组成可变的多组分系统 推广 3.1 引言 3.2 溶液组成的表示法 3.3 偏摩尔量与化学势 混合物：对均匀体系中各组分不区分为溶剂及溶质，都按同样的规律加以研究。 溶液：当将均匀体系中的各组分区分为溶剂及溶质，并选用不同的规律加以研究。 两者无明显的界限，常交叉使用。 Polar water molecules interact with the positive and negative ions of a salt, assisting in the dissolving process. 溶解过程举例 Liquid Solid Liquid Seawater, sugar solution Liquid Gas Liquid Carbonated water(soda) Solid Solid Solid Steel Liquid Liquid Liquid Vodka in water, gasoline Gas Gas Gas Air, natural gas State of solvent State of solute State of solution Example 溶液举例：Various types of solutions 溶质B的组成表示法主要有： 1.摩尔分数 3. 质量摩尔浓度 4. 物质的量浓度 2. 质量分数 1.摩尔分数 (mole fraction) 溶质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比称为溶质B的摩尔分数，量纲为一。 2.质量分数wB（mass fraction） 溶质B的质量与溶液总质量之比称为溶质B的质量分数，量纲为一。 3.质量摩尔浓度mB（molality） 溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度，单位是 。这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液，电化学中用的很多。 4.物质的量浓度cB 溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度，或称为溶质B的浓度，单位是 ，但常用单位是 。 单组分系统的摩尔热力学函数值 多组分均相系统的偏摩尔热力学函数值