工程热力学与传热学4热力学第二定律.ppt

热力学第二定律 　 讨论: ·将热量全部变为功是可能的。如等温膨胀时有Q=A，但这一定要引起其他的变化，如体积增大 ·使其回到初始状态的循环过程则要放热 ·开尔文说法反映了功热转换的不可逆性 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 　 三.两种说法本质上的一致性 反证法证明： 设克劳修斯说法不成立,即热量可以从低温物体自动地传给高温物体 证明:设乙机为不可逆机,甲机反向运行,则可证: 如何用数学形式表达热力学第二定律？ 玻尔兹曼：从微观上来看，对于一个系统的状态的宏观描述是非常不完善的，系统的同一宏观状态实际上可能对应于非常非常多的微观状态，而这些微观状态是粗略的宏观描述所不能加以区别的。 1 什么是宏观状态所对应的微观状态？ 宏观上看： 左、右两部分各有多少粒子 而不去区分究竟是哪个粒子。 微观上看：具体哪个粒子在哪？ 编号为a b c d 1、一定量的理想气体，由状态（P,V，T）等温膨胀至状态（P1，V1，T1）或绝热膨胀至状态（P2，V2，T2），且P1= P2= P/2，则（ ） A、V1V2, T1 T2; B、V1V2, T1 T2; C、V1V2, T1 T2; D、V1V2, T1 T2; 2、如图2所示，曲线Ⅰ和Ⅱ是一定量的理想气体的两条绝热线，直线ac和bc分别是等容线和等压线，状态a、b、c的温度满足下列关系（ ） A 、Ta Tc，Tb Tc； B、Ta Tc ，TbTc； C、Ta Tc , Tb Ta ; D、Ta Tc , Tb Ta 3、一定量的理想气体做一次循环经历三个可逆过程，绝热膨胀使体积增加一倍，等容过程使温度恢复为起始温度，最后等温压缩到原来的体积，在此循环过程中（ ） A、气体向外放热； B、气体对外界做正功； C、气体内能增加； D、气体吸热。 4、下列各种说法中，哪种是正确的？（ ） A、卡诺热机完成一次循环，若对外做功愈多，则其效率愈大； B、卡诺热机完成一次循环，若放热愈少，则其效率愈大； C、气体的自由度愈小，卡诺热机的效率愈大； D、高、低温热源的温差愈大，卡诺热机的效率愈大。 图示为理想气体变化过程的P-V图，其中MT为等温线，MQ为绝热线，在AM、BM、CM三种准静态过程中： （1）温度升高的是 过程 （2）气体吸热的是 过程 (P54)35.已知一定量的理想气体经历P-T所示的循环过程，图中各过程的吸热、放热情况为： （1）过程1-2是 。 （2）过程2-3是 。 （3）过程3-1是 。 作业　 §4.2 §4.8 §4.10 卡诺热机：理想热机 如何制造高效率的热机 意义： 定义了热力学文标： D T P 0 V A T B Q C M P 0 V 等温线为一条条平行的 双曲线！ BM,CM CM P 0 V A T B Q C M P 0 V A T B Q C M 0 T P 1 2 3 0 V P 1 3 2 吸热 放热 放热 目的： 由玻尔兹曼熵公式推导克劳修斯熵公式： 用宏观状态参量来表示熵，便于实际应用。 §4.7 克劳修斯熵公式 mol摩尔单原子理想气体平衡态用T，V确定 Ω=Ω（T，V） 分子按位置和速度分布的可能微观状态数分别为Ωp和Ωv 热力学概率和熵是状态量 S=S（T，V）； 由概率法则： 其中： 取速度盒子体积： V=(100vp)3 由此得： 即： 代入玻尔兹曼熵公式 S0=klnC 这是单原子理想气体平衡态时熵的宏观表达式 即： 这是单原子理想气体熵变与吸热的关系. 注意：只适用于可逆过程。 （任意系统，可逆过程） （1） 进一步推导到任意热力学系统： 大系统(孤立系统） 任意系统： (单原子理想气体系统： 已知： 有限可逆过程(任意系统)： （1）（2）两式为克劳修斯熵公式 （孤立系统，可逆过程） （任意系统，可逆绝热过程） 1 、克劳修斯熵公式只对系统的平衡态有意义。由于平衡态对应于热力学概率最大的状态，所以可以说克劳修斯熵是玻尔兹曼熵的最大值。 注意： 2、 用克劳修斯熵公式计算熵变时要注意积分路线必须是连接始末两态的任一可逆过程;如果系统经历的过程不可逆，那么可以在始末状态之间设计一连接始末态的可逆过程，以设想的过程为积分路径求出熵变。因为熵是状态量，与过程无关。 3 、如果系统由几部分组成，各部分熵变之和等于系统总的熵变。 4、 若过程由几个分过程组成，总过程的熵变等于各分过程的熵变之和。 系统从状态1（V1, p1,T1,S1），经自由膨胀到状态2（V2, p2,T2,S2）其中T1= T2