工科大学化学物理化学第五章-溶液热力学2.ppt

§3. 凝聚态溶液中物质的化学势; 溶液的组成是溶液的一个基本性质，而在不同组成下溶液所对应的饱和蒸汽压则是溶液的另一个基本性质。 描述两个基本性质关系的定律——拉乌尔定律和亨利定律是稀溶液中两个重要的经验定律。 无论对理想溶液或稀溶液赋予什么样的模型，无论是从微观或宏观的观点来讨论理想溶液和稀溶液的性质等，都必须在一定条件下满足上述两个定律。;; ☆ Raoult定律 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律： 在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压pA*乘以溶液中溶剂的物质的量分数xA， 其数学表达为： 即，形成溶液蒸气压下降：ΔpA= pA*(1-xA); ; ☆ 拉乌尔定律的适用范围 稀溶液中的溶剂，而且不论溶质挥发与否。但是应用时应注意： ⑴ 在两组分溶液中 —— xA+xB=1； 多组分稀溶液中 —— xA+xB+······=1 ⑵ 计算溶剂的量nA时，应该用溶剂在气态时的摩尔质量，不考虑溶剂分子在溶液中是否缔合。 ⑶ 若溶质是挥发性的，公式中pA是溶剂在气相中的分压；若溶质是非挥发性的，则pA就是溶液所对应的蒸气压。; 2.亨利定律(Henry’s Law) ——