电化学理论与方法第四章电极溶液的界面结构与性质.ppt

第4章 电极/溶液界面的结构与性质 概述 电毛细现象 双电层的微分电容 双电层的结构 零电荷电位 电极/溶液界面的吸附现象 理想极化电极：不发生任何电极反应的电极体系。 原因: 由外界输入的电量全部都用来建立或改变界面结构和电极电位，因而既可以很方便地把电极电位改变到所需要的数值，并可定量的分析建立这种双电层结构所需的电量。 一些电极/溶液体系在一定的电势范围内，可以接近理想极化。 4.2 电毛细现象 电毛细现象：界面张力随电极电位变化的现象。 电毛细曲线：界面张力与电极电位的关系曲线。 测定： 装置：毛细管静电计 原理： 电毛细曲线形状 李普曼（Lippman）公式 双电层溶液一侧的剩余电荷由正、负离子在界面层的浓度变化所造成。 离子的表面剩余量 4.3双电层的微分方程 4.4双电层结构 讨论：当相间电位 的绝对值增大时， 也会增大，但 的增加比 慢得多，当 绝对值增大到一定程度时， 可忽略；其次溶液浓度的增加，也会使 减小。 （3）根据斯特恩模型，可以从理论上估算表征分散层特征的某些重要参数，有利于进一步深入分析双电层的结构。 对斯特恩模型的评价： 优点：能较好的反应界面结构的真实情况。 缺点：双电层方程的推导中作了一些假设，得到的方程式对界面结构的描述只能是一种