[自然科学]第一章红外光谱法1.ppt

第一章 红外光谱法 第一节 概述 第二节 红外吸收光谱的原理 第三节 红外光谱解析 第四节 红外光谱仪 第五节 实验技术 第六节 红外吸收光谱的应用 一、红外吸收光谱产生的条件 二、分子中基团的基本振动形式 问题：C=O 强；C=C 弱；为什么？ 3.振动自由度 线性分子基本振动数：3N-5 非线性分子基本振动数：3N-6 三、基团频率和特征吸收峰 把能代表某基团存在、并有较高强度的吸收谱带称为特征吸收峰，其所在的位置称为特征吸收频率或基团频率。 1、基团频率区和指纹区 红外光谱图按波数大小可分成4000 cm-1 ~1300 cm-1和 1300 cm-1 ~ 600 cm-1两个区域。 基团频率区可分为四个区域： （1）4000 ~2500 cm-1 X-H伸缩振动区，X可以是O、 C或S等原子。 O-H基的伸缩振动出现在3650 ~3200 cm-1 范围内，它可以作为判断有无醇类、酚类和有机酸类的重要依据。 胺和酰胺的N-H伸缩振动也出现在3500~3100 cm-1 ， C-H的伸缩振动可分为饱和和不饱和的两种。 饱和的C-H伸缩振动出现在3000 cm-1以下，约3000 ~2800 cm-1 ，取代基对它们影响很小。 不饱和的C-H伸缩振动出现在3000 cm-1以上，以此来判别化合物中是否含有不饱和的C-H键。 苯环的C-H键伸缩振动出现在3030 cm-1附近，它的特征是强度比饱和的C-H稍弱，但谱带比较尖锐。 不饱和的双键=C-H的吸收出现在3010~3040 cm-1范围内； （2）2500~2000 为叁键和累积双键区。 主要包括-C?C、 -C?N等叁键的伸缩振动，以及-C =C=C、-C=C=O等累积双键的不对称性伸缩振动。 -C?CH的伸缩振动出现在2270~2100 cm-1附近， -C ?N基的 伸缩振动在出现在2240~2260 cm-1附近。 （3）2000~1500 cm-1为双键伸缩振动区 该区域重要包括两种伸缩振动： ① C=O伸缩振动出现在1870~1650 cm-1 ，是红外光谱中很特征的且往往是最强的吸收，以此很容易判断酮类、醛类、酸类、酯类以及酸酐等有机化合物。 ② C=C伸缩振动。烯烃 的C=C伸缩振动出现在1680~1620cm-1 ，一般很弱。单核芳烃的C=C伸缩振动出现在1600 cm-1和1500 cm-1附近，有2-4个峰，这是芳环的骨架结构，用于确认有无芳核的存在。 （二）指纹区 1. 1300~900 cm-1区域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、 P-O、Si-O等单键的伸缩振动和分子骨架振动均在此区出现。 C-O的伸缩振动在1300~1000 cm-1 ，是该区域最强的峰，也较易识别。 （2）900~650 cm-1区域的某些吸收峰可用来确认化合物的顺反构型以及苯环的取代类型。 例如，烯烃的=C-H面外变形振动出现的位置，很大程度上决定于双键的取代情况。对于RHC=CRH结构，其顺、反构型分别在690 cm-1和970 cm-1出现吸收峰。 四、影响峰位变化的因素 （2）共轭效应： （3）张力效应 （4）氢键效应 五、不饱和度 第三节 红外光谱解析 一：脂肪烃类（烷烃、烯烃、炔烃） 1：烷烃 2：烯烃 3：炔烃 二：芳香烃 三：醇、酚、醚类 四：羰基化合物 五：含氮化合物 IR光谱解析方法 1．已知分子式计算不饱和度 不饱和度意义： 续前 例1：苯甲醛（C7H6O）不饱和度的计算 续前 2．红外光谱解析程序 先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后 细找；寻找有关一组相关峰→佐证 先识别特征区的第一强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 再识别特征区的第二强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 示例 续前 解: 续前 续前 练习 续前 解： 练习 某未知物的分子式为C7H9N，红外光谱如上图所示，试推测其结构式。 续前 解： 续前 故峰的归属如下： 续前 红外光谱仪 对样品的主要要求 1.试样的浓度和测试厚度应选择适当 2.试样应是单一组分的纯物质 3.试样中不应含有游离水 薄膜法 试样研成2μm左右的粉末，溶解在低沸点易挥发的溶剂中，然后滴在盐片上，溶剂挥发后，试样留在窗片上而形成薄膜，进行测量。 五：含氮化合物 1：酰胺类化合物 酰胺的图谱 Back 3：硝基化合物 硝基化合物的特征峰 NO2　　 νas　1590－1510cm-1 ; 　 νs 1390－1330c