[自然科学]第七章-核磁共振氢谱-2009秋化07.ppt

1H-NMR谱图 谱图 谱图解析 对比 3.核磁共振波谱法的特点 与通常的吸收光谱相比，其来源不同，来源于原子核自旋跃迁所得吸收谱； 应用范围广，有机、无机、定性、结构分析、定量等； 不需要标准样品，可直接进行定量； 不破坏样品； 只能研究磁性核 。 该法的缺点： 仪器比较昂贵，工作环境要求比较苛刻，因而影响了基应用的普及性。 不同仪器的特点、优点、适用的范围、提供的信息类型和信息量有很大的不同∶ UV、IR、NMR为物理分析方法，MS则为破坏性分析。 UV和IR属于分子光谱，注意其吸收强度与浓度的关系，不同官能团的吸光系数ε不同，一般用工作曲线法进行定量分析。 核磁共振信号强度与特定磁场强度条件下共振的核数目成正比，可由峰面积直接测定核的数目。 5. 基础理论 NMR的基础理论—核物理 NMR的定义 （1）. 在均匀的强磁场中，在一定波长的电磁波照射下，自旋核吸收能量产生共振信号； （2）. 原子核在进动中吸收外界能量，在自旋能级间发生的一种跃迁现象； （3）. 具有磁矩的原子核，由于存在不同的能级，在某一特定频率的电磁波照射下，发生能级间跃迁的现象。 6. NMR的研究对象 NMR研究的是自旋核，自旋核所处的环境是强磁场； 自旋核吸收外界能量的条件是共振； 当照射频率ν照射 = ν进动 时产生共振现象。 ΔE = hν 频率ν为MHz级，在射频区。 NMR的λ = 1～1000m，照射电磁波的λ= 10～100m。 讨论: 讨论: 北京核磁共振中心的高分辨率液态核磁共振谱仪（800 MHz） 用于测定溶液中生物大分子的多维核磁共振谱。研究生物大分子的溶液结构、生物大分子之间及其与小分子相互作用，生物大分子的动力学性质，以及新的实验技术的研究，等等。? 瑞士苏黎世联邦高等工业大学（ETH）的分子生物物理学教授库尔特·维特里希因发明了“利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”而获得2002年诺贝尔化学奖 四、核磁共振波谱仪nuclear magnetic resonance spectrometer 核磁共振波谱仪 样品的制备： 傅立叶变换核磁共振波谱仪 超导核磁共振波谱仪： 进动的频率 = 2??0 = ·B0 ?0 = ·B0 ?0 ∝ B0 自旋核的角速度ω 进动频率?0 3.核磁共振 若在垂直于B0的方向加射频场B1，其频率为?1，在B1的作用下，会产生一个与自旋核旋进方向相同的回旋频率?1 当?1 = ?0时，核就会吸收能量，由低能态（+1/2）跃迁至高能态（-1/2），这种现象称核磁共振。 共振吸收频率 例如 对于1H B0=1.41T ?0 =60MHz, B0=2.35T ?0 =100MHz ?0 = ·B0 同一种核， =常数，? ∝B0 B0一定时，不同的核，g 不同，?0不同。 例如：B0 =4.7T时，下列核的共振频率为： 1H 200MHz 13C 50.3MHz 19F 188.2MHz 31P 81MHz (T=104高斯) 50.3MHz 81MHz 188.2MHz 产生NMR条件 （1） I ? 0的自旋核 当核的质子数 Z 和中子数 N 均为偶数时，I=0 或 P=0，该原子核将没有自旋现 象发生。如12C，16O，32S等核没有自旋。 当 Z 和 N 均为奇数时，I=整数，P?0，该类核有自旋，但NMR 复杂，通常不用于NMR分析。如2H，14N等 当 Z 和 N 互为奇偶时，I=半整数，P?0，可以用于 NMR 分析，如1H，13C。 （2） 外磁场B0 （3） 与B0相互垂直的射频场B1， 且 ?1 = ?0 共振条件： ?0 = ? B0 / (2? ) （1）对于同一种核 ，磁旋比? 为定值， B0变，射频频率?变。 （2）不同原子核，磁旋比? 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度B0和射频频率?不同。 （3） 固定B0 ，改变?（扫频） ，不同原子核在不同频率处发生共振（图）。也可固定? ，改变B0 （扫场）。扫场方式应用较多。 氢核（1H）： 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz 磁场强度B0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯） 在1950年，Proctor等人