第5章非均相系统的热力学性质计算1.ppt

第5章 非均相系统的热力学性质计算 5.2 混合物的汽-液平衡 5.2.1 混合物的气-液相图 分子间的相互作用使实际系统与理想系统产生偏差。如泡点线位于理想系统的泡点线上方，但不产生极值，则称正偏差系统；系统的泡点线位于理想系统的泡点线下方而又不产生极小值，则称为负偏差系统。 共沸点：随着分子间相互作用的增强，真实系统偏离理想系统的程度增大，以致于在泡点线上产生极值点。在共沸点，泡点线与露点线相切，汽相组成与液相组成相等，称为共沸组成。即不能通过简单蒸馏方法来提纯共沸混合物。 共沸点的性质与纯液体有一点相似，如能在等温等压下汽化，但又有区别，如共沸点不是纯物质，而是混合物，共沸组成会随T，p而变化。 共沸点分最高和最低压力共沸点，对于p-x-y组成图上的最高压力共沸点在T-x-y上表现为最低温度共沸点。 同样p-x-y图上的最低压力共沸点一般也会表现为T-x-y图上的最高温度共沸点。 无论是等压条件还是等温条件，二元汽液平衡关系还可以表示成曲线y-x。 若同种分子间作用力大大超过异种分子间的相互作用，汽-液平衡系统中的液相可能出现部分互溶(即分层为两个液相)部分互溶系统等压相图实际是汽-液-液三相平衡。 5.2.2 汽-液平衡的准则和计算方法 有些情况，需要采用不对称归一化的活度系数，此时汽液平衡关系为： 汽液平衡常数其实不是一个常数，一般是T，P和组成的函数。