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化学热力学基础 思 考 题 1. 区别下列概念： 标准状况与标准状态； （2）化学反应方程式中各物质的系数与化学计量数。 解：（1）标准状况是指气体在273.15K和101325Pa下的理想气体状态。 气体的标准态是在标准压力101.325 kPa下的纯气体的状态；液体、固体物质的标准态是标准压力下的纯液体、纯固体状态。 对水溶液中的离子，目前公认的方法是取无限稀释状态为离子的标准态，并规定 （2） 对某一化学方程式来说，化学方程式中各物质的系数与化学计量数的绝对值相同，但化学反应方程式的系数为正值，而反应物的化学计量数为负值，生成物的化学计量数为正值。例如，反应 中 各物质的系数分别为：1，3，2 化学计量数分别为：-1，-3，2。 2．判断下列各说法是否正确： （1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。 （2）甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。 （3）热是一种传递中的能量。 （4）同一体系：a. 同一状态可能有多个热力学能值。 b. 不同状态可能有相同的热力学能值。 解：（1）错。（2）错。（3）对。（4）（a）错。（b）对。 3. 指出下列公式成立的条件： （1）ΔH = Q; （2）ΔH = ΔU; （3）ΔU = Q. 解：（1）在体系只做膨胀功时，恒压反应热等于体系的焓变：ΔH = Qp; （2）由定义式 ΔH = ΔU + Δ(pV), 当Δ(pV)可忽略不计时（如固相或液相反应）， ΔH = ΔU; （3）恒容反应(pΔV = 0), 其反应热等于体系内能的变化：ΔU = QV; 4. 下列各热化学方程式的热效应是否符合物质标准摩尔生成焓的定义？如何写才符合？ （1）O2 (g) + 2 H2 (g) → 2 H2O (g) （2）1/2 H2 (g) + 1/2 I2 (g) → HI (g) （3）C (s) + O2 (g) → CO2 (g) 解：（1）不符合， 应改为： 1/2 O2 (g) + H2 (g) → H2O (g) = ( H2O,g) 或 1/2 O2 (g) + H2 (g) → H2O (l) = ( H2O,l) （2）不符合， 应改为： 1/2 H2 (g) + 1/2 I2 (s) → HI (g) （3）不符合， 应改为： C (石墨) + O2 (g) → CO2 (g) 5. 已知298.15K、101.325 kPa下, 反应 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) 的= -483.64 kJ?mol-1, 则H2O (g) 的 = —— （1）–483.64 kJ?mol-1 （2）–214.82 kJ?mol-1 （3）214.82 kJ?mol-1 （4）483.64 kJ?mol-1 解：( H2O (g)) =–214.82 kJ.mol-1 6. 试验测得583K、100 kPa时气态单质磷的密度= 2.64 g·dm－3。求单质磷的分子量。 解: 由公式，得 g·mol-1 。 习 题 1. 计算下列几种市售试剂的物质的量浓度 浓盐酸，HCl的质量分数为37%，密度为1.18 g·cm－31.84 g·cm－31.42 g·cm－30.90 g·cm－3(1) [HCl] = (11.96) (2) [H2SO4] = (18.4) (3) [HNO3] = (4) [NH3] = (14.82) 2. 一氧气瓶的容积是32 L, 其中氧气的压强为1.32×104 kPa, 规定瓶内氧气的压强降至1.01×103 kPa时就要充氧气，以防混入别的气体。今有实验设备每天需要用101.325 kPa氧气400 L, 问一瓶氧气能用几天。 解：一瓶氧气含有可用氧气的物质的量 每天需用氧气的物质的量 一瓶氧气可用天数 3. 在实验室中用排水集气法制取氢气，在23℃、100下收集了1升气体，已知23℃时水的饱和蒸气压为2.8，求制取氢气的物质的量。 解： 制得的气体为H2与水蒸汽的混合物 p (H2) =（100-2.8）= 97.2 (H2）= = 4. 在一个容积为1.0 L的容器中O2、.N2与CO2混合气体30℃下的总压力为93.3 ka，其中 O2) 为267 kPa, CO2的含量为0 g。试求CO2的分压； （2）容器中.N2的分压； （3）O2的摩尔分数。 解：（1） = （2） = 3.79×104 P