第二章均相催化作用catalchem
第二章 均相催化作用 (1)烯烃氢醛化催化剂及其改进 烯烃氢醛化反应是在一氧化碳和氢于钻催化剂上合成烃类即Fischer-Tropsch合成的研究基础上发展起来的.自第一个由烯烃、一氧化碳和氢合成醇类的工业装置于1948投产以来,烯烃催化氢醛化的研究仍在不断发展之中. 第一代的氢醛化催化剂为一些过渡金属的羰基化合物,如Fe(CO)5,Co2(CO)8和Rh4(CO)12. 嗣后虽曾发现另一些过渡金属的羰基化合物也可作为氢醛化的催化剂,但钻的羰化物仍一直被沿用为工业催化剂. 羰基钻催化剂 在150一200oC,合成气压力为100一300大气压的条件下,差不多任何一种形式的钻盐(甲酸盐、碳酸盐、乙酸盐或环烷酸盐等)都可用作烯烃羰化反应的催化剂.在反应时,Co(11)盐被氢还原为Co(0),再与CO反应可生成八羰基钴Co2(CO)8其结构为 在所用的高温高压条件下,八羰基钻通过反应 转化为真正的催化剂四羰基氢钴.在这种条件下,少量的钻可将大量的烯烃转化为醛类,这种反应叫做催化醛化反应. 羰基钴催化剂的缺点, 这种催化剂的稳定性不好(易分解出CO),为防止其分解,需要提高合成压力,这样就增加了设备投资: 在以合成醇类为目的的生产过程中,由于催化范加氢活性差,主产物是醛.为了得到醇,必须特制得的醛类另行氢化; 此外,还存在支键产物多,副
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