探讨电化学混凝之电流效率ph变化及用电量估算朝阳科技大学.docVIP

探討電化學混凝之電流效率、pH變化及用電量估算 ---以鋁極板為例黃建宏，開南大學通識教育中心助理教授 章日行，朝陽科技大學環境工程與管理系副教授摘要 在固定電流條件下操作電混凝，水溶液中添加氯化鈉除了可以增加溶液導電度降低所須電壓進而減少電能之消耗外，其氯離子對極板具孔蝕作用有助於電流產生。由於電溶解及化學溶解之雙重作用，鋁離子實際溶出量較法拉第定律之理論值還高，電流效率皆大於100%。鋁之溶解量與電流密度成正比與氯化鈉之添加量無關，其溶出量亦與操作時間成正比，電流密度較高時其線性方程式斜率較大，鋁離子溶出之速度較快，代表可在較短時間獲得混凝所須之膠羽，但消耗之電量亦較大。酸性溶液起始pH若達2.5以上，經5分鐘操作後其pH即可趨於穩定然後維持在9左右，有利於形成氫氧化鋁膠羽。電混凝法可以有效去除印刷電路板製程產生之含銅、鎳廢水，在三分鐘內其濃度即可降至管制標準以下，處理每噸廢水之用電量約為0.894 KWh。 關鍵字：電混凝、電流效率、銅、鎳 前言 在環境工程之廢水處理技術領域中，以化學加藥﹙例如：明礬﹚混凝沈澱去除污染物是一個傳統上經常使用並且具有一定效率之方法，但目前有很多的研究﹝1, 2﹞期望以電化學混凝法﹙或稱電混凝法﹚取代傳統之化學混凝法，主要原因為其方法簡單、快速且有效。電混凝技術直接利用反應槽中犧牲陽極（常使用鋁或鐵）所產生之金屬離子與陰極所產生之氫氧根離子形成膠羽而達到混凝沈澱去除污染物之目的，而且電混凝過程中可藉由陽極產生之氧氣氣泡及陰極產生之氫氣氣泡達到攪拌或浮除之效果，因此不需加入化學藥品及機械攪拌即可達到混凝之目的。電混凝法可去除各類有機及無機污染物﹝1- 6﹞，且反應速度極快，在短時間內﹙通常僅需數分鐘﹚即可見其成效。但是，由於電混凝法之操作成本因其消耗電量而可能相對較高，故要使其與傳統之化學混凝法具競爭力，仍需投入更多的研究，以掌握更有效率的操作參數。在以電化學方法處理污染物之應用上，為順利操控各項化學反應，電壓或電流的控制為相當重要之操作參數。一般而言，電混凝法要在電極板間產生電流所需克服之電位包括平衡電位、濃度過電位、活化過電位及歐姆過電位等﹝2, 7﹞。因此，為降低反應所需電壓以節省能源並令反應順利發生，即應避免濃度、活性及電阻等各類極化（polarization）現象產生。以電混凝法去除污染物，在廢水溶液中添加電解質可以增加導電度以降低電壓進而達到節能之目的，常見使用之電解質包括氯化鉀﹙﹚、氯化鈉﹙﹚、硝酸鈉﹙﹚...等鹽類物質。氯離子或硝酸根離子在反應過程中會對金屬陽極板產生孔蝕﹙pitting﹚作用，可避免陽極板表面生成惰性層﹙passivation﹚而導致電阻極化﹝8-11﹞。依先前之研究，在固定電壓之操作條件下，添加硝酸鹽雖具有孔蝕功能，能令電解槽維持穩定之電流，使陽極溶出鋁離子、陰極產生OH-，但由於pH上升過高，導致成為主要物種，無法形成膠羽，但在氯鹽溶液中，氯離子提供較高之導電度並令電解槽維持相對較高之電流，鋁離子溶出、溶液pH隨時間呈現先升高後下降然後維持在9?10之間，故可形成並觀察到明顯之氫氧化鋁膠羽、進而迅速且有效的將重金屬鎘從溶液中移除﹝10﹞。含重金屬廢水多為酸性且其存在水溶液中之形態與pH具有很大之關係，而以電混凝法去除重金屬污染物更須注意溶液在操作過程中pH變化情形﹝9, 10﹞。 本研究選擇於溶液中添加不同濃度之氯化鈉，並調配不同之溶液起始pH值以進行一系列之實驗，探討在不同電流密度下，電混凝反應之電流效率、鋁離子釋放量、電壓變化及估算其所消耗電量，再以國內某工廠印刷電路板製程中產生之含重金屬銅、鎳廢水進行試驗。 二、實驗材料與方法 2.1 實驗材料及設備 本研究於溶液中添加之氯化鈉﹙Riedel-de-Ha?n, USA﹚，純度99.6 %，係採購自友和貿易股份有限公司。若須調整溶液之酸、鹼性則以硫酸及氫氧化鈉調配。進行電化學混凝實驗之電解反應槽為自製，PVC材質，陽極為金屬鋁板，陰極為石墨板，其規格說明如下： 極板面積：82 cm2 極板間距：1.0 cm 反應槽總容積：250 cm3 (含循環管線50 cm3) 反應槽外接直流電供應器以提供所需電流。直流電供應器為茂迪股份有限公司（MOTECH INDUSTRIES INC）出產，型號為PPS1002F/CE/MT（0 to 18 V, 0 to 4 A），可自動讀取電壓值。反應前後之溶液重金屬濃度以ICP量測。實驗設置如圖1所示。 圖1 實驗設置示意圖 2.2 試驗方法 本研究採固定電流的方式進行實驗，使用之電流包括0.5安培、1.0安培、1.5安培及2.0安培，其電流密度﹙current density﹚分別為60.98 A/m2、121.95 A/m2、182