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例外情况B---当双键上连有三氟甲基、带正电荷的氨基等 基团时，得反马产物。 ⅴ反应的立体化学 反式加成 顺式加成 （±） （±） Ⅵ 用途：用于一卤代烃的制备。 Ⅶ 烯烃、Z,E-烯烃在酸性条件下可发生异构化 作业：建议该反应的机理。 Ⅷ 实例 2 烯烃与水、硫酸、硫化氢、有机酸、醇、酚的加成 讨论 ⅰ反应机理与烯烃加HX一致（碳正离子机理）； ⅱ 反应符合马氏规则； ⅲ 反应条件：与水、硫化氢、弱有机酸、醇、酚的反应 要用强酸（硫酸等）作催化剂。 ⅳ 用于醇、硫醇、醚及酯等的制备。 例 3 与卤素的加成 (CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3 CCl4 0oC 讨论 ⅰ机理：溴鎓离子机理。加成方式：反式加成； 事实1 基于此事实有人认为该机理与加氢卤酸相同经历了碳正离子历程： 事实2 如果烯烃加卤素经历了碳正离子机理，那么，环己烯与溴 加成应该有顺式产物生成，而事实并非如此。 因此提出了溴鎓离子机理： （±） 对映体 环己烯的构像 用构象式描述环己烯加溴的反应机理 这种处理方法较用平面式处理更科学。 取代环己烯与溴的加成： ⅱ卤素与烯烃的反应活性： ⅲ 应用：① 溶液用于烯烃与饱和烃的鉴别，但不能鉴别烯烃与炔