三化学平衡和化学反应速率.docVIP

第三章 化学反应速度和化学平衡 教学要求： 了解化学平衡的特征；掌握标准平衡常数和标准吉布斯自由能变之间的关系 能写出不同类型反应的标准平衡常数表达式，并能利用标准平衡常数进行有关化学平衡的计算。 能运用多重平衡规则求标准平衡常数，了解温度对标准平衡常数的影响。 掌握化学平衡移动的定性判断以及移动程度的定量计算。 了解化学反应速度的概念及其实验测定方法 掌握质量作用定律，知道应如何确定非基元反应的速率方程。 掌握温度对反应速率影响的阿累尼乌斯经验式 能用活化分子、活化能等概念解释外界因素对反应速率的影响。 教学重点： 化学平衡常数的概念及相关计算 影响化学反应速率的因素、速率方程 教学难点： 利用标准平衡常数进行的关于化学平衡的计算、多重平衡规则 化学平衡的定性判断以及移动程度的定量计算 温度、浓度、时间、催化剂等因素是如何影响化学反应速率的 § 3-1 化学平衡 一、化学平衡的特征： 当可逆反应进行到V正=V逆时，或从化学热力学的角度当可逆反应进行到它的自由能变化⊿G＝0时，称为化学平衡状态。 特征：1、化学平衡是⊿G＝0时的状态 2、化学平衡是一种动态平衡 3、化学平衡是有条件的平衡 二、标准平衡常数及其有关计算 Van’t Hoff恒温方程式：??? ? △G=△G⊙+RT?nQ ????????????????????? 平衡时， △G=0 ?????? ?????????????????? ∴?? △G⊙= -RT?n(Q)平 该式将反应的标准自由能变与平衡时各物质的组成关系联系起来了。 ???????? 式中，R,T,△G⊙均为常数， (Q)平必为常数。写为K⊙ 1、平衡常数——质量作用定律 ??? 一定温度下，反应达到平衡，产物浓度以反应方程式计量系数为乘幂的乘积与反应物浓度以计量系数为??? 乘幂的乘积之比为常数。 ? 一定温度下，每个平衡反应都有它自己特征的平衡常数，这是化学平衡的定量特征。 2、K⊙的性质、意义： ?性质：它仅为温度的函数，与浓度无关，不随平衡组成而变，与达到平衡的途径无关。 ?意义：反应了平衡混合物中产物所占的相对比例，它很好的反映出反应进行的程度。 ?????? 它表明了一定温度下反应平衡的条件： ?????? ?Q ?= K⊙??????? 平衡? ?? ?????? ?Q ＞ K⊙??? 反应自右向左自发进行 ?????? ?Q ＜ K⊙??? 反应自左向右自发进行 3、K⊙?与 Q异同： ?? 都对应相同的反应式，但Q为任意态下的值，k⊙为平衡时的值。 4、平衡常数的意义： 　　表示在一定条件下，可逆反应所能进行的极限，平衡常数 K 越大，说明正反应进行的越彻底。　　通常：K 107 ，正反应单向； 　　　　　K 10-7 ，逆反应单向；　　　　　K = 10-7 ~ 107 ，可逆反应 （1）．同一化学反应，由于反应方程式书写不同，是的表达式亦不同，K值亦不同。所以要注意K的表达式与方程式相一致。例如N2O4的分解反应， 可有下列四种形式的方程式表示，相应的Kc有四个，其值各不相同。 N2O42NO2 Kc=[NO2]2/[N2O4] 1/2N2O4 NO2 Kc/=[ NO2] /[ N2O4]1/2= 2NO2 N2O4 Kc//=[ N2O4] /[ NO2] 2 =1/Kc NO2 1/2N2O4 Kc///=[ N2O4] 1/2 /[ NO2] =1/Kc/ =1/ （2）.反应中有固体或纯液体参加，它们的浓度看作是常数，不标在平衡常数表达式中。例如： HgO（s）Hg（l）+1/2O2（g） Kp=P（O2）1/2 6、转化率 三、多重平衡规则 一定温度下，若反应可表示为多个分反应之和或差，则该反应平衡常数等于各分反应平衡常数之积或商。即平衡常数与达到平衡的途径无关。 例如：下列可逆反应 § 3-2 化学平衡的移动 一、化学平衡移动方向的判断 1、化学平衡移动： 是指可逆反应从一种条件下的平衡状态转变到另一种条件下的平衡状态的过程 2、夏特列原理原理是涉及平衡问题中最重要的一个原理。几乎所有的平衡移动的问题都可以用勒沙特列原理来解释和判断。正确应用的前提是熟练地掌握原理的本质和内涵，以及熟知各种情况。 　　一.原理：原理：如果改变影响平衡的一个条件(如浓度,压强或温度等)，平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。 　　二.内涵： 1）浓度：增加某一反应物的浓度，则反应向着减少此反应物浓度的方向进行，即反应向正方向进行。减少某一生成物的浓度，则反应向着增加此生成物浓度的方向进行，即反应向正方向进行。反之亦然。 　　2）压强：增加某一气态反应物的压强，则反