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催化氢化反应中常见的贵金属催化剂 ——含 Pt、Pd、Rh、Ru 等贵金属催化剂 1、贵金属催化剂简介 2、贵金属催化剂催化反应活性的影响因素 2.1、制备方法 2.2、载体的选择 2.3、颗粒尺寸和比表面积 2.4、催化活性中心结构   3、贵金属催化剂催化加氢 3.1、硫化铂族金属加氢催化剂 3.2、低负载贵金属催化剂对二甲醚催化燃烧的催化活性 1.1 贵金属催化剂发展简史 （1）1831年英国菲利普斯(philips)提出以铂为催化剂的接触法制造硫酸。 （2）1913年，铂网催化剂用于氨氧化制硝酸； （3）1937年，Ag/Al2O3催化剂用于乙烯氧化制环氧乙烷； （4）1949年，Pt/Al2O3催化剂用于石油重整生产高品质汽油； （5）1959年，PdCl2-CuCl2催化剂用于乙烯氧化制乙醛； （6）到本世纪60年代末，又出现了甲醇低压羰基合成醋酸用铑络合物 催化剂。 （7）从1974年起，汽车排气净化用贵金属催化剂(以铂为主，辅以钯、铑)大量推广应用。 贵金属催化剂开发应用百余年(1875～1994年)来，新的品种、新的制备方法、新的应用领域不断出现，有关基础理论也在不断完善。随着科学技术的不断进步，贵金属催化剂将会在一些新领域中继续发挥重要作用。当然，由于贵金属资源稀少、价格昂贵，人们也在不断研究开发非贵金属或低含量贵金属催化剂。 1.2 贵金属催化剂的概念与分类 1、贵金属催化剂是指能改变化学反应速度而本身又不参与反应最终产物的贵金属材料。贵金属颗粒表面易吸附反应物，且强度适中，利于形成中间“活性化合物” 具有较高的催化活性，成为重要的催化剂材料。 2、贵金属催化剂按照组成和结构通常可分为均相催化剂和多相催化剂。 （1）均相催化剂： 均相催化剂中贵金属以高分散的纳米颗粒状态或金 属簇形式存在 （2）多相金属催化剂：多相贵金属催化剂中贵金属以颗粒状高分散于 体上，可负载于金属氧化物或分子筛等之上。 尺寸1nm左右的铂原子簇的排列 2、贵金属催化剂催化反应活性的影响因素 影响贵金属催化剂催化性能的因素很多，包括制备方法、载体的选择、 颗粒尺寸和比表面积以及催化剂活性中心结构等。 2.1 、制备方法 制备贵金属的方法大致可分为化学方法和物理方法。 （1）化学方法：溶胶凝胶法、沉积沉淀法、浸渍法、微乳液法、 离子交换发、水解法、光化学还原法、化学蒸汽 沉积法等。 （2）物理方法： 块状金属机械粉碎研磨法、超声波粉碎、惰性气 体蒸发法、微波合成法、等离子体法等。  不同的制备方法对催化剂的结构、活性组分的作用状态和催化反应性质等产生较大的影响，下表是不同制备方法对Au，Pt催化性能的影响。 2.2 载体的选择 载体对催化剂的催化活性有很大影响。许多过渡金属氧化物、碱土金属氧化物、活性炭以及分子筛都可以作为催化剂的载体。 （1）鲁文质等人研究了γ-Al2O3 、TiO2 和硅胶负载的催化剂活性，发现 负载 在γ-Al2O3 上的Pt催化剂比在TiO2上的催化剂的活性高，这是 由于 TiO2载体的比表面积小并且TiO2与Pt之间的强相互作用会生成 含氢的钛物种掩盖TiO2 的活性中心。 （2）载体对负载催化剂活性的影响主要表现在对分子的吸附和活化程度的 活性载体。如Fe2O3 、TiO2 、NiOx 、CoOx 上的活化主要在载体的界面 处进行，从而提高反应活性，在惰性