物理化学的有关思考题.doc

第一章 热力学第一定律 1、为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d而热量和功的前面用δ符号？ 2、公式H=U+PV中H U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ（PV）， H ΔU吗？为什么？ PV）可以为零、正数和负数。 3H = Qp , ΔU = Qv两式的适用条件是什么？ H = Qp此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的体系。 U = Qv此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的体系。 1）状态确定后，状态函数的值即被确定。 答：对。 （2）状态改变后，状态函数值一定要改变。 答：不对。如：理想气体等温膨胀过程，U和H的值就不变化。 （3）有一个状态函数值发生了变化，状态一定要发生变化。 答：对。 想气体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？ 5、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变？ 答：增加。 6、当体系将热量传递给环境后，体系的焓值是增加、不变还是不一定改变？ 答：不一定改变。 7、等温等压进行的某化学反应，实验测得T1和T2时的热效应分别为ΔrH1和ΔrH2，用基尔霍夫公式验证时，发现数据不相等。为什么？ rHm,1和ΔrHm,2是反应物完全变成产物时的值。而ΔrH1和ΔrH2是该化学反应达到平衡时实验测得的值。 1、有人说，根据热力学第二定律可以断定下两句话是正确的 Ⅰ、从单一热源吸热不可能完全变成功， Ⅱ、热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。 你对上两句话是如何理解的。 答：这两句话是不正确的。热力学第二定律的正确说法是：在不引起其它变化的条件下，从单一热源吸热不可能完全变成功。及在不引起其它变化的条件下，热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。 2、计算绝热不可逆过程的ΔS时，能否设计一个始终态相同的绝热可逆过程去计算，为什么？ S≥0判据式的条件是绝热过程和孤立体系，可以看出，从同一始态出发，绝热可逆过程和绝热不可逆过程达不到同一终态。 3G=ΔF，此结论对否？为什么？ G=ΔH-Δ(TS)、ΔF=ΔU-Δ(TS)，而H=0，ΔU=0。 4、100℃、1P100℃、1PG=0，说明此相变过程是可逆的，此结论对吗？为什么？ 100℃、1P100℃、1PG做判据。 5、理想气体绝热向真空膨胀Q=0，ΔS=0，此结论对吗？为什么？ S≠0。 、下列两种说法是否正确，说明原因。 1）不可逆过程一定是自发过程。 2）自发过程一定是不可逆过程。 1）不对，如：气体的不可逆压缩过程是非自发过程。 2）对。 、理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中 S体0，ΔS0，此结论对否？为什么？ S体0，又因此过程是不可逆过程，ΔS0， S环0。 、理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中 S体0、ΔS=0还是不确定，为什么？ S体0。因为此过程是绝热不可逆过程。 1）等温等压的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS= （2）体系经历一自发过程总有ΔS0， 答：不正确。对于（1）缺少非体积功等于零的条件。对于（2）应该是绝热体系或者是孤立体系经历一自发过程总有ΔS0。 10、（1）因为可逆热机的效率最高，可逆热机的效率可以大于等于1吗？ R＞1,则违背热力学第一定律。如果ηR=1,则违背热力学第二定律。 2）可逆热机的效率最高，在其它条件相同的情况下，可逆热机带动的机车速度最快吗？ 11、“对于绝热过程有ΔS≥0，那末由A态出发经过可逆与不可逆过程都到达B态，这样同 一状态B就有两个不同的熵值，熵就不是状态函数了”。显然，这一结论是错误的，错在何处？请用理想气体绝热膨胀过程阐述之。 答：绝热可逆过程中ΔＳ值一定等于零，因此该过程中QR＝0，体系与环境无热交换；而绝热不可逆过程中，QIr＝0，而ΔＳ一定大于零．另外，从同一始态出发经绝热可逆过程与绝热不可逆过程达到的终态是不同。现以理想气体从同一始态出发，分别经过绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀达到相同的压力，绝热可逆膨胀过程向外做的功的绝对值比绝热不可逆过程膨胀向外做的功的绝对值要大些，内能降低得也多些，故绝热可逆过程终态温度低于绝热不可逆过程终态温度，相同的终态压力时，终态体积是经绝热可逆过程的小，经绝热不可逆过程的大，两者是不同的终态。 12、263K 的过冷水结成 263K 的冰，ΔS＜0，与熵增加原理相矛盾吗？为什么？ 答：并不矛盾，熵增加原理适用条件是孤立体系或绝热体系，而上述过程并不具备这个特 定条件，体系与环境间有热交换，不是孤立体系或绝热体系，ΔS 可以小于零。而总熵会大于零的。 13、“p、298K过冷的水蒸气变成 298K 的水所放的热Qp，Qp＝ΔH，而ΔH只决定