生化全套第5章立体化学基础.ppt

概 述 §1 手性分子和对映体 一、手性 二、手性分子和对映体 §2 费歇尔投影式 1、 Fischer投影式写法 2、使用Fischer 投影式的几点说明 3、Fischer投影式与 Newman投影式的关系 §3 旋 光 性 一、平面偏振光（plane-polarized light） 二、旋光性（optical activity） 三、旋光度和比旋光度 （一）旋光度（rotation） （二）比旋光度( specific rotation ) §4 外消旋体 §5 非对映体和内消旋化合物 一、非对映体(diasteromer) 二、内消旋化合物(mesomer) §6 构型标记法 一、D / L 构型标记法 二、 R / S 构型标记法 §7 无手性碳原子的对映体 一、丙二烯型化合物 二、联苯型 §8 外消旋体的拆分 1951 年以前，人们还无法确定化合物的绝对构型。1891年，由德国有机化学家 Fischer (费歇尔) 人为规定。 C ※上-OH在右侧—D型 C※上-OH在左侧—L型 1951 年， J. M. Bijvoet 用 X– 射线衍射技术测定了( + )–酒石酸铷钠的绝对构型之后 ，这才确定了原来人为规定的 (+)–甘油醛的构型正好就是它的真实构型 ( 绝对构型 ) 。 注意: D/L构型和(+)/(-)没有对映关系, D/L构型是人为规定的, (+)/(-)是实验测定的. D/L构型标记法只适用于和甘油醛结构类似的化合物。目前，多用于糖类和氨基酸的构型命名(第17章）。 R/S 法，1956年由R. S. Cahn 、R. S. Ingold 、V. Prelog 提出。又叫做Cahn-Ingold-Prelog(凯恩-英戈德-普雷洛格)命名法。于1979年被IUPAC 推荐使用。R(rectus, 右，拉丁文)，S(sinister,左) (一) 标记方法 1、将与手性碳原子C*相连的四个基团按次序规则定出 先后次序 a b c d。 2、把排在最后的原子或原子团d放到离眼睛最远处。 3、观察a b c。规定当a、 b 、c以顺时针方向排列 时，该C*为 R 构型，当a、b、c 以逆时针方向排 列时该C*为 S 构型。 例: 分子式为 CHFClBr 的分子有两种构型，分别为R，S。 S R 逆时针 顺时针 Br Cl F Cl Br F (二)由Fischer投影式确定R/S构型的方法法 1、若最小基d在垂直方向，a?b? c顺时针时为R 构型；反之，为S构型。 2、若最小基d在水平方向，a?b?c顺时针时为S构型；反之，为R构型。 含有多个手性碳的分子，需分别确定其构型并在构型前加上手性碳的编号。 在一对对映体中, 若一个为 R 构型, 则另一个一定为 S 构型; 一个为D型，则另一个为L型；一个左旋，则另一个一定为右旋。 反之亦然。 注 意 1） R/S 和D/L之间无必然的对应关系。 2） R/S 和D/L与旋光方向之间也无必然的对应关系。 * * Chapter 5 STEREOCHEMISTRY:CHIRAL MOLECULE 1848年，巴斯德（L. Pasteur ）在显微镜下发现酒石酸盐形成两种类型的晶体，并且一种晶体是另一种晶体的镜像，两种晶体的水溶液使偏振光向不同方向偏转。 左旋和右旋酒石酸钠铵晶体 后来研究表明由于基团在空间排列顺序不同而存在不同的异构体___ 对映异构体. 有机化学出现新的分支__立体化学,在三维空间揭示分子的结构和性能 ? 构造异构：分子组成相同而原子（团）相互连接方式和顺序不同 立体异构：分子组成相同而原子（团）在空间排列方式不同 左右手互为镜像与实物关系(称为对映关系)，彼此又不能重合的现象称为手性(chirality)。 以乳酸为例： 乳酸互为实物和镜像的两个分子不能重合，关系类似于人的两只手的关系，称分子具有手征性或手性（chirality）。 再如：2-丁醇 mirror 有手性中心的分子不一定是手性分子, 有对映异构体的分子是手性分子（chiral molecule）。 手性碳原子：凡是连有四个不同的原子或基团的碳原子，称为手性碳原子（chiral carbon atom ，以※C表示 ) 或手性中心( chiral center )。 2.对映体：互为实物与镜像关系，又不能重叠的一对立体异构体，互称