生化总结王镜岩、版.doc

糖类结构与功能 一、概论 糖：多羟基醛、酮或其衍生物，或水解时能生成这些化合物的物质。 功能：1、糖类是细胞的构成成分，如细胞壁。2、糖类是生物体内的主要能源物质。3、糖类是细胞之间相互识别的信息分子的组成成分。细胞识别包括生长、发育、受精、免疫、形态发生、癌变、衰老等。4、糖类与遗传信息的传递密切相关，如：DNA、RNA分子都含有糖。5、糖类是生物体内许多物质的前体，如：氨基酸、核苷酸、脂肪、辅酶等都是通过糖代谢的中间产物转变而来。 分类：根据糖类能否水解和水解后产物分为：1、单糖（monosaccharides）：是糖类物质中最简单的一种，不能再被水解为更小分子的糖类物质。2、寡糖（oligosaccharides）：由2～20个单糖分子缩合而成，其中最重要的是二糖，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。3、多糖（polysaccharides）：是由20个以上单糖分子或单糖衍生物缩合失水而成，加水降解后生成许多分子单糖。常见的多糖有淀粉、糖原、纤维素、琼脂、果胶、糖胺聚糖等。4、复合糖（compound saccharides）：由糖类与非糖物质结合而成，如糖脂、肽聚糖、蛋白聚糖、糖蛋白等。 二、旋光异构 同分异构（异构）是指存在两个或多个具有相同数目和种类的原子并因而具有相同相对分子质量的化合物的现象。又分为结构异构（原子连接次序不同）和立体异构。立体异构又分为几何异构和旋光异构。原子在空间的相对排列或分布称为分子的构型，构型的改变涉及化学键的破裂。由于单键自由旋转以及键角具有一定的柔性，一种具有相同结构和构型的分子在空间可采取多种形态，分子所采取的特定形态称为构象。 不对称碳原子（asymmetric carbon atom）：是指与四个不同的原子或基团共价连接并因而失去对称性的四面体碳，也称手性碳原子（chiral carbon atom），不对称中心或手性中心，常用C*表示。 旋光性（optical activity）：当平面偏振光通过旋光物质时光的偏振面会向左（-）或向右（+）旋转，旋光物质使平面偏振光旋转的能力称为旋光性，光学活性或旋光度。含有C*的物质具有旋光性。 有旋光性的物质不一定有变旋性，而具有变旋性的物质一定有旋光性，因为旋光性是由于分子中含有不对称碳原子而引起的具有不同的立体结构的现象，而变旋则是由于分子立体结构发生某种变化的结果。 对映体（对称异构体）（antipode）：两种不能重叠而互为镜像的异构体.对映体之间只有旋光方向的不同，其他理化性质没有差异。 Fischer投影式：水平方向的键伸向纸面前方，垂直方向的键伸向纸面后方。 构型的RS表示法 三、单糖的结构 单糖构型的确定：将分子中离羰基最远的C*上-OH的空间排布与甘油醛比较，-OH在右边的为D-型，在左边的为L-型。自然界中D-型单糖占优势。单糖分子的D-型和L-型互为对映体，含n个C*的化合物，组成2n/2对对映体。L系醛糖是相应D系醛糖的对应体。 差向异构体（表异构体）（epimer）：两种非对应旋光异构体在构型上只有一个不对称碳原子的差异。 单糖由直链结构变成环状结构后，羰基碳原子成为新的手性中心，转变为不对称碳原子，称为异头碳，由此又产生一对异构体，这种羰基碳上形成的差向异构体，称为异头物。 异头碳（anomeric carbon）：环化单糖中氧化数最高的碳原子（半缩醛碳原子）。 异头物（anomer）：仅在异头碳上具有不同构型的糖分子的两种异构体。 异头碳的羟基与最末的手性碳原子的羟基具有相同取向的异构体为α-异头物，相反取向的为β-异头物。 α-异头物与β-异头物不是对映体。 变旋：异头物在水溶液中通过直链（开链）形式互变（差向异构化），经一定时间达到平衡，这是产生变旋的原因。（分子立体结构发生变化） 对于葡萄糖来说，吡喃型（六碳）比呋喃型（五碳）更加稳定，其书写规则如下： Fischer式书写规则： 1、靠近分子末端伯醇基的不对称碳原子上的羟基位于右边的为D型，位于左边的为L型； 2、异头碳上羟基与决定直链构型的碳上的羟基在同侧者为α型，异侧者为β型。 Haworth式书写规则： 1、Fischer式左边的基团写在环的上方，右边的基团写在环的下方； 2、环外碳（羟甲基）在上方的为D型，在下方的为L型； 3、异头碳羟基与末端羟甲基呈反式的为α型，顺式的为β型； 4、酮糖的第1位碳及其基团写在环平面上的为α型，环平面下的为β型。 呋喃糖比吡喃糖有更大柔性，因此作为DNA和RNA的组分。 四、单糖的性质 异构化：单糖对稀酸相当稳定，但在碱性溶液中能发生多种反应，异构化是其中的一种，弱碱或稀强碱可引起单糖的分子重排，通过烯醇化中间体转变。如D葡萄糖在氢氧化钡溶液中放置数天，从形成的混合液中可分离出63.5%D-葡萄糖、21%D-果糖、2.