第十六章氮族元素09年新修改.ppt

第16章 氮族元素 氮族元素 16.1 氮族元素概述 16.2 氮和氮的化合物 二.氮的氢化物 1.氮的氧化物 ⑵二氧化氮(NO2) ①制备： ⑶其它氧化物(N2O, N2O3,N2O5) Ⅱ亚硝酸盐 ⑵硝酸 (HNO3)及其盐 HNO3的化学性质 (c)　冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 (d)　王水溶解金和铂：（氧化配位溶解） 硝酸盐 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 磷的同素异形体 二 磷的化合物 2.磷的卤化物 PCl5离子晶体 3.磷的含氧化合物 性质： Ⅳ 聚磷酸及其盐 Ⅴ 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 Ⅵ 次磷酸( H3PO2)及其盐 酸性变化一般规律 磷酸盐 16.4 砷、锑、铋的 化合物 AsH3 的性质应用： M(III)的氧化物和氢氧化物 两性： M(V)的氧化物和氢氧化物 小 结 M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱) M(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增强) 4.砷、锑、铋的盐 5.砷、锑、铋的硫化物 ⑵磷的含氧酸及其盐 　　磷有以下几种重要的含氧酸： +I +III +V +V +V +V 磷的氧化态 H3PO2 H3PO3 (HPO3)n H5P3O10 H4P2O7 H3PO4 化学式 次磷酸 亚磷酸 偏磷酸 三磷酸 焦磷酸 正磷酸 名称 多酸：由多个酸分子脱去水而形成的。有链状结构和环状结构。 链状多磷酸：由n个H3PO4分子脱去(n-1)个水分子聚合而成。(P542) 环状多磷酸：由n个H3PO4分子脱去n个水分子聚合而成。(P543) 磷酸盐的基本结构单元：磷氧四面体 直链多磷酸盐: 酸根阴离子是两个或两个以上的磷氧四面体通过共用顶角氧原子成直链状连接起来，通式[PnO3n+1](n+2)-； (P543) 环状偏磷酸盐：酸根阴离子是3个或3个以上的磷氧四面体通过共用氧原子成环状结构，通式[PO3]n-。 (P543) Ⅰ 正磷酸及其盐 磷酸结构：单一磷氧四面体 O || [HO— P—OH] | OH P: 3s 3p sp3杂化 O: O: O: O: —H —H —H 两个d-pπ反馈 3d O ↓↑↓ HO—P—OH ︱ OH SO42－、ClO4－ 含d-pπ反馈 磷酸物理性质： 纯磷酸：无色晶体，熔点315K。与水混溶。 市售磷酸：含量85%，粘稠状浓溶液 磷酸化学性质 酸性: 三元中强酸，且无氧化性、无挥发性 H3PO4：K1=7.11×10-3、K2=7.94×10-8、K3=4.8×10-13。 强配位能力：例如与Fe3+形成H3[Fe(PO4)2]和H[Fe(HPO4)2]。 特性：脱水缩合后形成焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸。P542-543 磷酸工业制备: 用76%左右的硫酸分解磷酸钙矿 Ca3(PO4)2+3H2SO4 ＝ 2H3PO4+3CaSO4　　 磷酸盐的性质 溶解性: 所有的磷酸二氢盐都易溶于水，而磷酸氢盐和正盐除了K+、Na+、NH4+离子的盐外，一般不溶于水。 酸碱性: Na3PO4水解呈较强的碱性，可用做涤剂；Na2HPO4水溶液呈弱碱性，而NaH2PO4的水溶液呈弱酸性。 磷酸盐的热稳定性: 正磷酸盐稳定，磷酸一氢盐和磷酸二氢盐受热容易脱水生成焦磷酸盐或偏磷酸盐。 磷酸盐（钙盐和铵盐）：无机肥料 　Ca3(PO4)2+2H2SO4(适量) ＝ CaSO4+Ca(H2PO4)2　 过磷酸钙　　　　　　　　　　　　　　　 鉴定PO43-的特征反应： 磷酸盐与过量钼酸铵在浓硝酸溶液中反应有淡黄色磷钼酸铵晶体析出 PO43- + 12 MoO42-+3NH4+ + 24H+ ＝(NH4)3[P(Mo12O40)] ? 6H2O↓ +　 6H2O Ⅱ 焦磷酸及其盐 焦磷酸H4P2O7的性质： 无色玻璃状固体，易溶于水，在冷水中会慢慢地转变为正磷酸。 酸性：焦磷酸水溶液的酸性强于正磷酸，是四元酸（291K，K11.4×10-1、K2＝3.2×10-2、K3=1.7×10-6、K4＝6.0×10-9）。 焦磷酸盐：由磷酸一氢盐加热脱水缩聚而得。 2Na2HPO4===Na4P2O7+H2O 特征反应：