物理化学简明教程印永嘉统计热力学
物理化学简明教程(印永嘉) 第六章 统计热力学初步第六章 统计热力学初步§6.1 引言1. 统计热力学的研究对象和方法 2. 统计系统的分类3. 统计热力学基本假定1. 统计热力学的研究对象和方法 研究对象同热力学,大量分子的集合体,即宏观物体热力学研究方法: 依据几个经验定律,通过逻辑推理的方法导出平衡系统的宏观性质和变化规律。 特点:其结论有高度的可靠性,且不依赖人们对微观结构的认识。(知其然不知其所以然——这正是热力学的优点,也是其局限性)统计热力学研究方法: (统计平均的方法) 从分析微观粒子的运动状态入手,用统计平均的方法,确立微观粒子的运动状态和宏观性质之间的联系。统计热力学是沟通宏观学科和微观学科的桥梁。位置xi yi zi 动量Px,i Py,i Pz,i动能 ?kj势能 uij温度T压力 p熵S内能 U吉布斯函数 G统计平均 任何一个宏观系统都含有大量的微观粒子,每个粒子都在永不停息地运动着,因此,从宏观上看系统处于平衡状态时,从微观上看其状态是瞬息万变的。企图通过了解每个粒子在每个瞬时的状态来描写宏观系统的状态是不可能的,也无必要。宏观物体的任何性质总是微观粒子运动的宏观反映,如: 例如欲求算一个平衡系统的热力学能U值,如果要去求算每个分子在每个瞬时的能量然后再去加和,这是不可能的。 然而,统计热力学依据微观粒子能量量子化的概念认为,虽然每个分
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