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环保催化剂研究发展及其应用废水处理催化剂 炼油工业和化学工业的废液特性是排放量大，且组成复杂。 过程工业（炼油和石化） 4R原则 Reduction(减少) Reuse（再用） Recycling（再循环） Recovery（再回收） 零排放，从源头开始，控制整个转化过程，避免污染 “绿色”加工工业 WAO 湿空气氧化（Wet Air Oxidation，WAO） 高温（125~320°C） 加压（0.5~20MPa） （作用） 有机和无机可氧化组分 液相氧化，气相氧源（常用空气） 有机废弃物经WAO氧化成CO2和H2O，大多为羧酸 N转化成NH3、NO2或N2, 卤素和硫转化成无机卤化物和硫酸盐。 温度越高氧化成完成程度越高 氧化程度 主要是温度、氧分压、停留时间 和污染物在反应条件下的可氧化程度。 WAO技术，该技术较传统的水处理技术适用范围要广，效率处理更高，氧化效率快，而且极少有二次污染，在国外已实现工业化，主要适用于活性炭再生、含氰废水、造纸黑液及废水油渣的处理。 例： Zimpro工艺：主要是在低压下通过氧化有机碎片来打破油渣絮状物结构，这样油渣更容易释放结合的水来提高脱水率。这种操作单元还可用于湿式空气氧化中的碳再生。 用于碱渣处理的Zimpro湿式氧化系统 WAO的显著优点 1.作为清洁氧化剂，适用于COD10~100g/L体系。 2.自成封闭系统，与环境无相互作用。 3.无任何的污染转移。 4.应用于高有机含氮和氨体系，可回收机械能。 5.节省能源 WAO遇到的困难 1.低分子量羧酸阻止进一步氧化。 2.氮原子都变成氨气，进一步氧化十分困难 CWAO （Catalytic Wet Air Oxidation） 以过渡金属盐作氧化催化剂，因为它们有多重价态。 Cu Mn Fe 是广泛采用的 C W A O催化剂。 制备：通常可采用金属氢氧化物的共沉淀，随后在560°C左右焙烧来制备催化剂。 C W A O的难点： 1.催化剂要回收再用，增加过程的操作成本。 2.催化剂在使用条件下要稳定，不能渗离出溶液体系。 近年来，为了控制水体污染，要求从水中脱除氮组分，特别是NH3，同样除去COD组分。一般要求不能超过0.02mg/L的游离NH3。在有氧存在条件下 自发转化成亚硝基和硝基化合物，所以打雷放电时河水中的含氧量会降低。为了维护水中生物的生存，氨氮浓度必须控制在1mg/L以下。由于难以进一步氧化成N2，故对水环NH3境污染特别有害。 急需开发一种在分解有机物的同时，能有效分解NH3的污水处理工艺。 能有效除去NH3 的WAO污水处理工艺是270°C、7.0MPa，缺点是操作费用高，有设备腐蚀。 采用CWAO工艺，利用Ru/Al2O3催化剂在180°C、3.0MPa条件下进行反应。 4NH4++OH-+3O2=2N2+10H2O NH4++2OH-+2O2=NO3-+3H2O 1-贮存罐2-分离器；3-健化反应器；4-再沸器；5-分离器； 6- 循环泵；7- 透平机；8-空压机；9-热交换器；1O-高压泵 从图5-4数据可知，在给定条件下，该催化剂能使99%以上的氨气分解成氮气脱出。 从图5-5数据可知，重复多次使用效果良好。其活性稳定性经重复使用4次无任何改变。 Ru是分解脱除氨气最有效的催化剂，现在研究表明，它也是合成氨最有效的催化剂。 光催化氧化技术 光催化氧化技术是近20 年才出现的水处理新技术。它起源于出现能源危机的上世纪七十年代。1972年日本的Fujishima 和Honda 发现氧化钛单晶电极光解水生成氢气以来，多相-光催化氧化技术引起广泛的兴趣。 原理： 光催化氧化法就是利用半导体的特性, 在光的照射下吸附光子产生催化剂作用, 生成反应基氧化有害化合物,并使之矿化,把有害化合物分解为二氧化碳、水和无机盐。 研究现状： 目前，研究最多的半导体材料有TiO2、ZnO、CdS、 WO3、SnO2 等。由于TiO2 的化学稳定性高、耐腐蚀， 且具有较深的价带能级，催化活性好，可以使一些吸热的化学反应在光辐射的TiO2表面得到实现和加速， 加之TiO2 对人体无毒无害，且成本较低，所以主要以 纳米二氧化钛的光催化研究为主。 应用前景 光催化降解在环境污染治理方面的应用尚处于起步阶段，而且目前还存在诸多需要研究解决的问题，如：提高半导体催化剂的光催化活性以便充分利用太阳能，制造价廉、实用，能够满足一定规模的污水处理反应装置，科学优化光催化降解的条件等。 目前有关光催化降解研究的报道中，以应用人工光源的紫外辐射为主，它对分解有机物效果显著，但