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一、晶体中质点间的结合力性能 原子间的结合力称为结合键，它主要表现为原子间吸引力与排斥力的合力结果。根据不同的原子结合结合方式，结合键可分为以下几类： 1：离子键 大多数盐类、碱类和金属氧化物主要以离子键的方式结合。离子键键合的基本特点是以离子而不是以原子为结合单元。 一般离子晶体中正负离子静电引力较强，结合牢固。因此。其熔点和硬度均较高。另外，在离子晶体中很难产生自由运动的电子，因此，它们都是良好的电绝缘体。但当处在高温熔融状态时，正负离子在外电场作用下可以自由运动，即呈现离子导电性 . 2： 共价键 共价键的实质就是两个或多个电负性相差不大的原子间通过共用电子对而形成的化学键。共价键键合的基本特点是核外电子云达到最大的重叠，形成“共用电子对”，有确定的方位，且配位数较小。 ?共价键的结合极为牢固，故共价晶体具有结构稳定、熔点高、质硬脆等特点。共价形成的材料一般是绝缘体，其导电性能差。 3：金属键 金属中的自由电子和金属正离子相互作用所构成键合称为金属键。金属键的基本特点是电子的共有化。既无饱和性又无方向性，因而每个原子有可能同更多的原子相结合，并趋于形成低能量的密堆结构。当金属受力变形而改变原子之间的相互位置时，不至于使金属键破坏，这就使金属具有良好延展性，并且，由于自由电子的存在，金属一般都具有良好的导电和导热性能。 4：范德华键 ?? 属物理键，系一种次价键，没有方向性和饱和性。比化学键的键能少1～2个数量级。主要由静电力、诱导力和色散力组成。 5：氢键 它是由氢原子同时与两个电负性很大而原子半径较小的原子（Ｏ，Ｆ，Ｎ等）相结合而产生的具有比一般次价键大的键力，具有饱和性和方向性。氢键在高分子材料中特别重要。 晶体中离子键、共价键比例的估算： 二、晶体中质点间结合力与结合能的计算 * * * 2、离子半径比、配位数与配位多面体的关系：离子晶体配位情况取决于R＋/R－ CN R＋/R－ 形 状 2 0.000－0.155 哑铃形 3 0.155－0.225 三角形 4 0.225－0.414 正四面体 6 0.414－0.732 正八面体 8 0.732－1.000 立方体 干冰 Eg. B2O3 SiO2 NaCl CsCl * * 以配位数6为例： ac=4R－ ab=bc=2R－＋2R＋ ac2=ab2＋bc2 所以 a b c * * 讨 论 (1)当R＋/R－＝0.414时，正负离子相互接触，负离子也两两接触，稳定。对应的半径比称为临界半径比 (2)当R＋/R－0.414时，正负离子接触不良，负离子间相互排斥，不稳定，迫使晶体转入较少的配位数而使正负离子相互接触 * * (3)当R＋/R－0.414时，负离子间接触不良，而正负离子却紧密接触，可以稳定存在。但R＋/R－0.732时，配位数转为8(周围有足够的空间容纳) * * 【证明】配位数为8的负离子配位多面体的临界半径比为0.732 设：体对角线为L,面对角 线为D,边长为a a＝2R－ L＝2R＋＋2R－ D＝ 而 所以，R＋/R－＝0.732 * * 例 如： CsCl的 R＋/R－为0.933, 立方体，CN＝8 NaCl的 R＋/R－为0.524, 正八面体， CN＝6 CN R＋/R－ 形 状 2 0.000－0.155 线(哑铃) 3 0.155－0.225 三角形 4 0.225－0.414 正四面体 6 0.414－0.732 正八面体 8 0.732－1.000 立方体 离子极化 Ion polarization 在离子晶体中，通常把离子视作刚性的小球，这是一种近似处理，这种近似仅在典型的离子晶体中误差较小。 实际上，在离子紧密堆积时，带电荷的离子所产生的电场，必然要对另一个离子的电子云产生吸引或排斥作用，使之发生变形，这种现象称为极化。 极化分自身被极化和极化周围其它离子。前者用极化率（?）来表示，后者用极化力（?）来表示。 极化率定义为单位有效电场强度（E）下所产生的电偶极矩（?）的大小，即?=?/E。反映了离子被极化的难易程度，即变形性的大小。 极化力与离子的有效电荷数（Z*）成正比，与离子半径（r）的平方成反比，即?=Z*/r2。反映了极化周围其它离子的能力。 两个作用同时存在。 一般，正离子半径较小，电价较高，极化力表现明显，不易被极化。负离子则相反，易被极化，电价小而半径较大的负离子（如I－，Br－等）尤为显著。 因此，考虑离子间相互