[工学]流体的PVT关系.ppt

引言 如何解决？ p-V-T相图相关概念 单相区： 两相平衡线的斜率 例 、将下列纯物质经历的过程表示在p-V图上： 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 临界点及超临界流体 临界点：气液两相共存的最高温度或最高压力。 超临界流体区（TTc和ppc） Tc—临界温度；pc —临界压力；Vc —临界体积 临界等温的数学特征 超临界流体（SuperCritical Fluid, SCF） 在TTc和ppc区域内，气体、液体变得不可区分，形成的一种特殊状态的流体，称为超临界流体。 多种物理化学性质介于气体和液体之间 ,并兼具两者的优点。具有液体一样的密度、溶解能力和传热系数 ,具有气体一样的低粘度和高扩散系数。 物质的溶解度对T、p的变化很敏感 ，特别是在临界状态附近 ， T、p微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变 ，超临界流体正是利用了这一特性，通过对T、p的调控来进行物质的分离。 超临界流体特性 超临界萃取技术的工业应用 现研究较多的超临界流体包括 : CO2 、H2O、NH3、甲醇、乙醇、戊烷、乙烷、乙烯等。 但受溶剂来源、价格、安全性等因素限制。只有CO2 应用最多. 临界条件温和Tc=31 ℃ ；pc =7.4MPa。萃取温度低(3 0℃～ 50℃ )能保留产品的天然有效活性。 溶解能力强。 惰性（不污染产品） 、价廉易得、选择性良好和产物易从反应混合物中分离出来。 大规模超临界流体萃取的兴起于 用超临界CO2成功地从咖啡中提取咖啡因 用超临界戊烷流体从石油中分离重油组分 现在用于提取油脂、香精、色素、药物、酶的有效成分,制造出真正的天然“绿色食品” 脑白金、鱼油、小麦胚芽油、沙棘油、啤酒花浸膏等天然和医药保健品 如何用RK方程计算 已知p , T ，如何求 V ？ RK方程的特点 1、 Zc=1/3=0.3333 ，RK方程计算气相体积准确性有了很大提高。 2、RK方程计算液相体积的准确性不够，不能同时用于汽、液两相。 3、RK方程用于烃类、氮、氢等非极性气体时精度较高，即使在几百大气压；但对于氨、水蒸气等极性较强的气体则精度较差。 4、对RK方程进行修正，但同时降低了 RK的简便性和易算性。成功的有Soave修正式（SRK）,将a作为温度的函数，可计算饱和液体密度及汽液平衡 PR方程的特点: （1）Zc=0.307，更接近于实际情况，虽较真实情况仍有差别， 但PR方程计算液相体积的准确度较SRK确有了明显的改善； B、C…（或B’、C’…）称作Virial系数，是有物理意义的。 微观上，Virial系数反映了分子间的相互作用，第二维里系数B反映了两个分子之间的相互作用；第三维里系数C反映了三重分子的相互作用。 宏观上，Virial系数仅是温度的函数。 最初的 Virial 方程是以经验式提出的，之后由统计力学得到证明。 任何状态方程都可以通过幂级数展开，转化为Virial方程的形式. 二种形式的Virial方程是等价的，其系数之间也有相互关系。 总结: (1)p-V-T相图是EOS的基础，必须掌握相图上和点、线、面， 相关概念，相互关系； 练习 试分别用1、Van der Waals；2、R-K；3、S-R-K方程计算273.15K时讲CO2压缩到比体积为550.1cm3·mol-1所需要的压力。实验值为3.090MPa。 1、两参数CSP只能适合于简单的球形流体(如 Ar, Kr, Xe)。 2、为了提高对比态原理的精度，人们引入了第三参数的设想 。 三参数对比态原理 普遍化压缩因子图（三参数压缩因子法） 例3：估计正丁烷在425.2K和4.4586MPa时压缩因子Z（实验值为0.2095） 对比态原理小结 对应态原理的计算更接近事物的本质。 符合对应态关系的不仅有Z，还有其它流体的多种基础物性比如热容、逸度、蒸气压，但Z是最基本的，因为状态方程是推算其它性质最重要的模型。 随着科学技术的发展，对比态原理法已成为化工计算中一种重要的估算方法。 例 ： HCN的汽固平衡与汽液平衡蒸汽压分别为 求（a）汽化潜热； （b）升华潜热； （c）熔化潜热； （d）三相点； （e）正常沸点。 由p-T相图知，三相 点即为汽固平衡线与 汽液平衡线的交点： *p-V相图上的曲线 *状态方程都能计算（通过T，ps） *virial方程能计算Vsl *推荐专门液体方程——修正的Rackett方程 纯物质与混合物 世界上有105无机物，6x106有机物，只有100种纯物质的热力学数据研究比较透彻。 化工生产中遇到的多数是多组分的真实气体