[工学]环境化学课件.ppt

第一节 重金属元素 一、汞 1、环境中汞的来源、分布与迁移 来源与分布 汞在自然界的浓度不大，但分布很广。主要开采应用后绝大部分以三废形式进入环境。 迁移转化 与其他金属相比，汞的重要特点时能以零价的形式存在于大气、土壤和天然水中，这是因为汞具有很高的电离势，故转化为离子的倾向小于其他金属。 一般有机汞的挥发性大于无机汞，有机汞中又以甲 基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞中以碘化汞挥发性 最大，硫化汞最小。气相汞的最后归趋是进入土壤和海 底沉积层。 二、砷 1、来源 自然存在的矿物 工业排放 农业使用砷酸铅、砷酸钙 土壤中溶解态、难溶态及吸附态砷之间相对含量与土壤Eh、 pH密切相关：pH上升，Eh下降，可提高As的溶解性。 原因： pH上升，土壤胶体上的正电荷下降，对As的吸附量下降，可溶性As含量升高； Ea下降，砷酸还原为亚砷酸 H3AsO4 + 2H+ + 2e → H3AsO3 + H2O 　　AsO43-吸附交换能力大于AsO33-，所以As吸附两下降，可 溶性As含量上升。 另外，土壤Ea下降，除直接将＋5价As还原为＋3外，还 会使砷酸铁以及其它形式与砷酸盐相结合的 Fe3+还原为比较 容易溶解的Fe2+形式，因此可溶性As含量与Eh呈明显负相 关。但需要注意的是：当土壤中含硫量较高时，在还原条件 下，可生成稳定难溶的As2S3。 3、As的危害 As(Ⅲ)的毒性是As(Ⅵ)的60倍。前者可以与蛋白质中巯基(R-SH)作用。 砷的甲基化转化为三甲基砷。 不同类型的土壤对As的危害程度有差异，顺序是 sandsiltclay。 砷甲基化机制： 　 As的生物化学效应 A、高浓度砷化物使蛋白质凝固。可能是As与蛋白 质中的二巯键反应。因此对As常用的解毒剂是含有 巯基基团并能与砷酸根结合的化合物，如BAL （2,3-二巯基丙醇），可以从蛋白质中去除砷酸 根，并恢复正常的酶功能。 B、与辅酶络合 C、抑制ATP合成。As的性质与P相似，可以干扰由 3-磷酸甘油醛生成1，3-二磷酸甘油酯酶的生成。 第二节 　有机污染物 一、有机卤代物 1、卤代烃 （1）来源 氯甲烷：天然源主要来自海洋生物活动。人为源主要来自汽车尾气和氯乙烯塑料、农作物等废物的燃烧。 氟氯昂：火山爆发和人为排放。 四氯化碳：工业溶剂、灭火剂和干洗剂。 CHF2Cl（CFC－22）：制冷剂和发泡剂。 一、有机卤代物 1、卤代烃 （2）卤化物在大气中的转化 在对流层中的转化：含氢卤代烃与OH自由基的反应是它们在对流层中消除的主要途径 在平流层中的转化：进入平流层的卤代烃污染物受高能光子攻击而破坏臭氧层。在大气化学中详细阐述。 3、多氯代二苯并二恶英(PCDD)多氯代二苯并 呋喃(PCDF) 二、多环芳烃PAHs　 　　　（Polycyclic aromatic hydrocarbon) 了解几种常见多环芳烃的结构: 1、来源 天然源：化石燃料和植物的不完全燃烧，或自然成岩过程。 人为源：不完全燃烧，热分解；石油污染或在还原气氛下热解，很多食物中含有多环芳烃。 非水溶性液体（NAPL）： D－NAPL；L－NAPL 2、在环境中的迁移转化 存在于大气颗粒物、气溶胶和沉积物中。进 入水体，一般液相中含量较少，主要被颗粒 物吸附，存在于沉积物中。 转化： 光解 微生物降解 三、非离子表面活性剂 表面活性剂亲水基团的相对位置对其性质的影响：一般情况下，亲水基团在分子中间者比在末端的润湿性能强，如 是有名的渗透剂；亲水基团在分子末端的比在中间的去污能力好，如 C16H33OCOCH2CH(SO3Na)COOH的去污能力较强。 萘 蒽 菲 芘 苯并[a]芘 3、PAHs结构与致癌性 （1）K区理论：含有菲环结构，其显著特征 是相当于菲环9、10位的区域具有明显的双 键性，即具有较大电子密度。 PAH分子中存在两类活性区域，K区和L区。 K区在致癌过程中起主要作用， L区负作用。 PAH的K区复合定域能（邻位定域能＋碳定 域能）若小于或等于3.31β者，则有致癌性。 若PAH分子中存在K区和L区，则L区的复合定 域能（对位定域能＋碳定域能）必须大于或 等于5.66β，PAH才具有致癌性。 3、PAHs结构与致癌性 推测PAH的致癌机理，可能是由于PAH分子K 区具有较大的电子密度，因此DNA可与之发 生亲电加成反应，从而影响了细胞的生化过 程，导致癌症发生。 Pullman K区理论最重要的两点结论： K区是发生致癌反应的关键区域，而L区是对致癌反应起抵