[教育学]大学化学 第一章I精讲.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ΔrGθm (298.15K) ＝∑｛ΔfGθm(298.15K)｝生成物 － ∑｛ΔfGθm(298.15K)｝反应物 对于化学反应 aA+bB=dD+gG ΔrGθm ＝｛gΔfGθm(G)＋ dΔfGθm(D)｝ - ｛aΔfGθm(A)＋ bΔfGθm(B)｝ 或 ΔrGθm (298.15K)＝∑ vBΔfGθm(B，298.15K) 在298 K时, 反应CCl4(l) + H2(g) ＝ HCl(g) + CHCl3(l) 该反应在298K和标准状态条件下是否为自发反应？ 解：查表 CCl4 (g) H2(g) HCl(g) CHCl3(l) ΔfGθm (298.15K) -65.27 0 -95.30 -73.72 kJ·mol-1 ΔrGθm (298.15K)={ΔfGθm(HCl)+ΔfGθm(CHCl3)}- {ΔfGθm(CCl4)+ΔfGθm(H2)} = {（– 95.30 ）kJ·mol-1＋（– 73.72 ）kJ·mol-1} － {（– 65.27） kJ·mol-1＋0 kJ·mol-1} = –103.8 kJ·mol-1 ∵ ΔrGθm ﹤O ∴ 该反应可以自发进行。 1.3.4 Gibbs－Helmholtz公式 三个状态函数之间的关系： G＝H－TS 吉布斯－赫姆霍兹公式 ΔG(T)＝ΔH(T)－TΔS (T) ΔH 、 ΔS 、 ΔG 混乱度 能量的变化 反应的方向、限度 在任意温度时 ΔrGθm (TK) ＝ΔrHθm (TK) －TΔrSθm (TK) 近似处理，将ΔrHθm (T)、ΔrSθm(T)视为常数， 则吉布斯－赫姆霍兹公式可写成： ΔrGθm (T) ＝ΔrHθm (298.15K) －TΔrSθm (298.15K) Gibbs－Helmholtz公式 在热力学标态、298.15K时，对化学反应： ΔrGθm (298.15K) ＝ΔrHθm (298.15K) －TΔrSθm (298.15K) ΔrGθm (T) ＝ΔrHθm (298.15K) －TΔrSθm (298.15K) ΔrGθm (T)是温度T的一次函数 斜率＝－ΔrSθm (298.15K) 截距＝ΔrHθm (298.15K) ΔrGθm (T)与温度的关系 斜率＜ 0 截距＜ 0 ΔrGθm (T) T 任何温度下ΔrGθm (T)＜0，反应均能自发进行 ⑴ 焓减、熵增过程：ΔrHθm (298.15K)＜ 0 ΔrSθm (298.15K)＞ 0 — 0 + ΔrGθm (T) ＝ΔrHθm (298.15K) －TΔrSθm (298.15K) If ?H 0 and ?S 0, then ?G is always negative. 例 1/2H2(g) +1/2 F2(g) = HF (g) ΔrHθm (298.15K) = -271kJ·mol-1 ＜ 0 ΔrSθm (298.15K) = 7.3×10-3kJ·mol-1·K-1＞ 0 ΔrGθm (T)=-271-T ×7.3×10-3＜ 0 等T,等P下， 任何温度时， H2、F2两种气体能自发地合成HF。 Since ΔrGθm (T)＜ 0, the reaction is spontaneous. 任何温度下ΔrGθm (T)＞0，反应均不能自发进行 ΔrGθm (T) T 斜率 ＞0 截距＞0 ⑵ 焓增、熵减过程：ΔrHθm (298.15K) ＞0 ΔrSθm (298.15K) ＜ 0 — 0 + ΔrGθm (T) ＝ΔrHθm (298.15K) －TΔrSθm (298.15K) If ?H 0 and ?S 0, then ?G is always positive. 例 CO(g) = C(s) +1/2 O2(g) ΔrHθm (298.15K) =