[理化生]1-2008年第15章 卤代烃.ppt

单分子亲核取代反应机理（SN1）? 卤代烃 * 第15章 卤代烃 （halohydrocarbon ） 1 卤代烃的结构、分类和命名 2 卤代烃的亲核取代反应 3 亲核取代反应机理 4 卤代烃的消除反应 5 卤代烯烃的亲核取代反应 6 卤代烃与金属的反应 1 分类及命名法 1）卤原子不同 氟代烃 R-F 氯代烃 R-Cl 溴代烃 R-Br 碘代烃 R-I 分类 2） 饱和碳原子种类 R-CH2-X 伯卤1° R2CH-X 仲卤2° R3C-X 叔卤3° 简单卤代烃：卤某烃 溴乙烷 氯乙烯 氯 苯 叔丁基溴 烯丙基氯 苄基溴 （溴化苄） 命名法 CH3CH2Br CH2=CHCl (CH3)3CBr CH2=CH-CH2Cl 或者：某烃基卤 系统命名法 a）找主链：烷烃一般选择连有卤原子最长碳链为主链。 （1）有双键和三键时，选含有它们的最长碳链为主链，编号时，尽可能使双键和三键的位置最小。 （2）当卤素取代芳环上的氢时，以芳烃为母体。 b）编号：卤原子取代基，参照相应的母体烃类来命名。 c）写名字：以优先基团后列出写出，命名为n- 某卤某烃。 取代基为氟、氯、溴、碘英文表示为fluoro 、chloro 、bromo、 iodo 。 2-氯丁烷 2-chlorobutane 4-甲基-2-溴己烷 2-bromo-4-methylhexane CH3CH2CHClCH3 CH3CH2(CH3)CHCH2CHBrCH3 CH3CH2CHClCH2-C(Cl)2-CH(CH3 )2 2-甲基-3，3，5-三氯庚烷 3,3,5-trichloro-2-methylheptane 命名下列化合物 5-溴-2-己烯 5-bromo-2-hexene 5-氯-3-溴-2-戊烯 3-bromo-5-chloro-2-pentene 3-苯基-1-氯丁烷 1-chloro-3-phenylbutane CH3CHBrCH2CH=CHCH3 2-甲基-7-氯-4-碘辛烷 4-甲基-5-碘-2-戊烯 1-甲基-3,7-二氯萘 2 卤代烷的亲核取代反应 由于卤素的电负性强，所以C?+—X ?- 是极性键共价键 ，碳卤键可以发生异裂，产生一系列的化学反应。 介绍以下两个概念： 亲核试剂：带负电荷离子和具有未共用电子对的分子。 如： :OH - 、 : CN- 、 :OR- 、 :ONO-2 、 :NH3 亲核取代反应（nucleophilic substitution) SN ：先由亲核试剂进攻带部分正电荷的中心碳而引起的反应，称为亲核取代反应。 亲核取代反应通式： 一般采取的反应条件如下： NaOH/H2O 、NaCN/醇液 、NaOR 、NH3 、AgNO3/醇液 + + 反应底物 亲核试剂 产物 离去基团 卤代烷 醇、腈、 胺 等 卤离子 HO 、CN 、 NH3等 - - 1 ) 水解反应 2) 氨解反应 3) 与氰化钠的反应 制备羧酸 4) 与醇钠的反应 5) 与硝酸银的反应 可以制备醚 （Williamson合成法) CH3CH=CH2 CH3CHBr-CH3 CH3CH2CH2Br CH3CHCN-CH3 CH3CH2-CH2CN NaCN / 乙醇 H2O / H+ CH3CH2CH2COOH 异丁酸 3 亲核取代反应机理 研究卤代烷的水解反应动力学发现，不同 结构的卤代烷，其反应过程各不相同。 ? OH -/ H2O SN2 快 SN1 快 R-CH2-X 1° （R）2CH-X 2o （R）3C-X 3o SN2 + SN1 SN1反应: 单分子亲核取代反应，只与卤代烷的浓度有关。 动力学研究表明: 叔丁基卤的水解反应速率仅与卤代烷的浓 度成正比而与亲核试剂 OH - 的浓度无关，动 力学上属一级反应。 v=k · [(CH3)3CBr] 第一步： [(CH3)3C....