[生物学]晶体能带的对称性.ppt

等能面在远离布里渊区边界处，与自由电子相近，也是圆；等能面靠近布里渊区边界时，由于周期场的微扰使能量下降，电子能量随波数k的增加比自由电子慢，因此，等能线偏离圆而向外凸出；等能面离开布里渊区边界时，电子能量随波数k的增加比自由电子快，因此，等能线偏离圆而向内收缩；因此，等能面在布里渊区边界是不连续的，不能连续穿越布里渊区边界。 Kittel 书 p160-161 证明：在一般情况下，等能面与布里渊区边界面垂直相交， 在 k 空间中，En(k)具有反演对称性， En(k)＝ En(－k) 又由于En(k)的平移对称性， En(k)＝ En(k?Gn’) 在布里渊区边界面附近，将 k 分解为 k＝k∥＋k?，由于布里渊区边界面是倒格矢的垂直平分面，所以，在布里渊区边界面上，有 沿布里渊区边界面的法线方向上， 如果沿一个边界面的法线方向上处处都有 于是，与该边界面相交的等能面必与此边界面垂直。 3. 二维正方晶格近自由电子的费米面。 设二维晶格的晶格常数为a，晶体的原胞数为N， k 的分布密度： 如果晶体中平均每个原子有 ? 个价电子，称其电子浓度为 ? 电子/原子。对于简单晶格，每个原胞中只有一个原子，则晶体的价电子总数为 也可直接利用二维下公式： 其中 为简约区的内切圆半径 电子浓度? kF/k1 1 0.798 2 1.128 3 1.382 4 1.596 5 1.784 6 1.954 kx ky 价电子足够多，以致 FS与边界相交，可以扩展到几个区 布里渊区的2N个状态刚好填满，所以半径为kF的费密圆面积与第一布里渊区面积相等。 简约区中自由电子的费米面 ?=1 第一能带 ?=2, 3 ?=4, 5, 6 第二能带 第三能带 第四能带 简约区中近自由电子的费米面 ? = 1 第一能带 ? = 2, 3 ? = 4, 5, 6 第二能带 第三能带 第四能带 二维正方格子自由电子的费米面 二维正方格子近自由电子的费米面 一价 二价 三价 四价 二维简单立方格子布里渊区和近自由电子近似下费米面的构造 （二维时为圆） 1.能隙，不再保持连续 2.费密面与布里渊区边界垂直相交 3.费密圆所包围的总面积保持不变，仅依赖于电子密度 第一能带 第二能带 第三能带 第四能带 简约区中近自由电子的费米面 4. 金属费米面的构造 一价金属sc结构 BZ和费米面 。 kmin = π/a 是BZ中心到边界的最近距离 kF kmin 自由电子近似：电子填充成费米球 对具有简单立方结构(SC)的一价金属 如图所示，但实际上没有任何金属具有简单立方结构 具有 bcc 结构的一价金属：如 Li,Na,K,Rb,Cs 等， 其布里渊区是一个正12面体，从布里渊区心到边界的最短距离在 方向上。 又因为： 碱金属原子仅有一个价电子，且受晶格势场作用较弱，它们的布里渊区边界与接近球形的费米面之间距离较大，计算和测量一致表明：Na 的费米面接近球形，Cs 的费米面偏离球形约10% 正十二面体 具有 fcc 结构的一价金属：如 Cu,Ag,Au等， 其布里渊区是一个截角8面体，从布里渊区心到边界的最短距离在 方向上。 又因为： 显然，它的 FS离边界较近，周期场的影响使它们在[111] 方向上发生崎变，好像伸出 8 个脖子接到布里渊区的 8 个 6 边形上，这个分析已被实验所证实。 截角八面体 以上分析看出：碱金属和铜分族元素的价电子都很接近自由电子，所以都有良好的导电性，但两者在其它物理性质上仍有很大差别，这主要是后者存在一个充满电子的 d 带而碱金属没有。晶体中的 d 带和 s 带是重叠的，d 带窄， s 带宽，由于3d能带离费米面不远，它对晶体性质的影响远比碱金属中其它满带的影响要大的多。 过渡金属： 过渡金属的原子具有未满的 d 壳层，例如 Fe 原子的外层 3d64s2, 形成晶体后的能带和Cu分族类似，如上图所示，显然其 d 带是不满的，且能态密度很大，能容纳更多的电子，d 带的最大能级比 s 带的最大能级要低，因而在结合成晶体后，能夺取较高的 s 带中的电子而使能量降低。故过渡金属的结合能较大，强度较高。 由于过渡金属的 d 带和 s 带都是半满的，而 d 带电子受原子束缚较紧，因而不能用自由电子近似来确定其费米面的形状。 二价金属 Ca,Sr,Ba 属立方晶系，每个原子两个价电子，故价带应该是满的，但由于价带和更高的能带有重叠，费米半径将超过第一布里渊区，在没有布满第一布里渊区的情况下就进入了第二布里渊区，由于布里渊区界面是能带的分界线，所以两个区域都是不满的，故它们仍是导体。 二价金属费米面二维图