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共价结合与共价晶体
3.4 共价结合与共价晶体 共价键的形成: A, B 两原子各有一个成单电子,当 A, B 相互接近时, 两电子以自旋相反的方式结成电子对, 即两个电子所在的原子轨道能相互重叠, 则体系能量降低, 形成化学键, 亦即一对电子则形成一个共价键. 形成的共价键越多, 则体系能量越低, 形成的分子越稳定. 因此, 各原子中的未成对电子尽可能多地形成共价键. 3.4.1氢分子中的共价键 量子力学计算表明, 两个具有1s电子构型的 H 彼此靠近, 两个 1s 电子以自旋相反的方式形成电子对, 使体系的能量降低 。 H2 中的化学键可以认为是电子自旋相反成对, 使体系的能量降低. 从电子云角度考虑, 可认为 H 的 1s轨道在两核间重叠, 使电子在两核间出现的几率大, 形成负电区, 两核吸引核间负电区, 使 H 结合在一起 。 3.4.2共价键的饱和性和方向性:共价键理论 一、价键理论(VB,valence bond theory) 原子结构示意图 电子轨道示意图 价键理论的三个要点: 1.??定域性:自旋反平行的两个电子绕核做高速运动,属于成键原子共同所有。电子对在两核之间出现的几率最大; 成键方向对分子结构的影响 二、杂化轨道理论(hybrid orbital theory) 三、σ键和π 共价键具有方向性。按照成键的方向不同,分为σ键和π键。 σ键和π键是两类重要的共价键。 1. σ键: 在甲烷分子中,存在四个等同的C-H键,碳原子采取sp3 杂化。取一个杂化轨道进行分析 当氢原子的1s轨道沿着对称轴的方向与碳原子sp3 杂化轨道重叠时,原子轨道重叠程度最大,形成的共价键最牢固。由原子轨道是立体对称的,原子轨道绕轴的旋转不影响成键,因而,形成的键是可以自由旋转的。这种沿着对称轴的方向以“头碰头”的方式相互重叠形成的键叫做σ键。构成σ键的电子称为σ电子。一个σ键包括两个σ电子。甲烷分子中,四个σ键夹角为109°28′,分子构型为正四面体型。 乙烷分子中,除σC- H外,还存在σC- C 键(CH3-CH3 ) σ键的成键特点: 1). “头碰头”成键,电子云近似圆柱形分布; 2). σ键可以旋转; 3). σ键较稳定,存在于一切共价键中。 因而,只含有σ键的化合物性质是比较稳定的(烷烃)。 2. π键: 在乙烯分子中,碳原子采取sp2 杂化。另有一个p轨道不参与杂化,而形成另一类型的共价键π键。 未杂化的p轨道可以“肩并肩”平行重叠成键,形成π键。构成π键的电子叫做π电子。 π键的成键特点: 1). “肩并肩”成键; 2). 电子云重叠程度不及σ键,较活泼; 3). π键必须与σ键共存; 4). π键不能自由旋转。 因而,具有π键的化合物性质较活泼(烯烃、炔烃等)。 3.5金属键和金属晶体 金属键的形象说法: “失去电子的金属离子浸在自由电子的海洋中”. 金属离子通过吸引自由电子联系在一起, 形成金属晶体. 这就是金属键. 金属键无方向性, 无固定的键能, 金属键的强弱和自由电子的多少有关, 也和离子半径、电子层结构等其它许多因素有关, 很复杂. 性质: 金属可以吸收波长范围极广的光, 并重新反射出, 故金属晶体不透明, 且有金属光泽. 在外电压的作用下, 自由电子可以定向移动, 故有导电性. 受热时通过自由电子的碰撞及其与金属离子之间的碰撞, 传递能量. 故金属是热的良导体. 3.6H键结合与氢键晶体 1. 氢键的概念 以 HF 为例, F 的电负性相当大, 电子对偏向 F, 而 H 几乎成了质子, 这种 H 与其它分子中电负性相当大、r 小的原子相互接近时, 产生一种特殊的分子间力 —— 氢键. 表示为···· : F-H····F-H两个条件: 1.与电负性大且 r 小的原子(F, O, N)相连的 H ; 2. 在附近有电负性大, r 小的原子(F, O, N). * 成健态:自旋相同 反健态:自旋相反 D:解离能 2.??饱和性:每个原子成键的总数或以单键连接的原子数目是一定的。原子形成共价键的数目受原子中未成对电子数的限制; 3.??方向性:原子轨道有一定的方向性(s,p,d),成键电子的原子轨道如果重叠越多,原子核间电子云密度越大,所形成的共价键越稳定:最大重叠原理。按照最大重叠原理,成键原子的电子云必须在个子密度最大的方向上重叠,这决定了共价键具有方向性。 1931年,鲍林(Pauling L)提出原子轨道杂化理论。 这是用一个2s轨道和三个2p轨道进行的杂化,故称为sp3 杂化。与基态轨道相比,杂化轨道具有以下特点: a). 能量相等,成分相同(1/4s轨道和3/4p轨道);
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