5.纳米材料合成(液相、固相)-2.ppt

优点：可以制备非常小的颗粒 可以控制颗粒特性、尺寸以及形态的能力。 缺点：产量低，需要使用大量的液体。 5.3 固相法 固相反应法在制备纳米材料中正受到越来越多的重视。 用力化学(Mechanical Chemistry)的方法也可以用来制备纳米材料。包括球磨法和高压法（冲击波法和静高压法）。 5.3.1球磨法 (Ball Milling) 领域：矿物加工、陶瓷工艺和粉末冶金工业 目的：粒子尺寸的减少，固态合金化、混合或融合，以及改变粒子的形状。 球磨方法：包括滚转、摩擦磨、振动磨和平面磨等 。 球磨的基本工艺 掺有直径大约50?m的典型粒子的粉体被放在一个密封的容器里，其中有许多硬钢球或包敷着碳化钨的球。此容器被旋转、震动或猛烈的摇动。磨球与粉体质量的有效比是5-10。 Fe-Cu合金的机械合金化 将粒径小于或等于100?m的Fe，Cu粉体放入球磨机中，在氩气保护下，球与粉重量比为4:1, 经8h或更长时间球磨，晶粒度减小至十几纳米。 随时间的增加，粒度减小，应变增加。 机械合金化工艺过程 （1）根据所制产品的元素组成，将由两种或多种单质或合金粉末组成初始粉末。 （2）选择球磨介质，根据所制产品的性质，在钢球，刚玉球或其他材质的球中选择一种组成球磨介质。 （3）把初始粉末和球磨介质一起按一定比例放入球磨机中球磨。 （4）工艺的过程是：球与球，球与研磨桶壁的碰撞制成粉末，并使其产生塑性变形，形成合金粉。经长时间的球磨，复合粉末的组织细化，并发生扩散和固态反应，形成合金粉。 （5）?一般需要使用惰性气体Ar,N2等保护。 （6）对塑性非常好的粉末往往加入1%~2%的有机添加剂（甲醇或硬脂酸）以防止粉末过度焊接和粘球。 机械合金化技术在新材料开发上的应用 通常弥散强化合金的制备工艺有多种，如表面氧化法、共沉淀法、内氧化法、快速凝固法、时效析出法等等。而由于机械合金化法既可以将氧化物、碳化物直接“揉入”金属基体中，并可以破碎到数纳米至数十纳米，因此被认为是新工艺。 机械合金化方法可以大幅度提高端际固溶度，因而可以大大提高弥散相的体积份数，达到提高材料的耐热性能的目的。 机械球磨制备非晶合金 ①由两种或多种单质或金属间化合物粉末的机械合金化方法制备→反应。 ②由金属间化合物的高能球磨制备非晶合金→相变 。 两种元素固态扩散反应形成非晶合金[A+B?(AB)非晶]的条件如下： (ⅰ)两种元素间有较大的负混合热。 (ⅱ)两种元素有较大的原子尺寸差。 材料的纳米韧化 由扩散蠕变速率 ?=????Db/d3kT 式中?为拉伸应力；?为原子体积；?为系数；?为晶界厚度；Db为晶界扩散系数；d为晶粒直径；k为玻尔兹曼常数；T为绝对温度。 ?随d的减少或Db的增加而增加。 两个概念 蠕变(creep):固体材料在恒定应力作用下,随着时间的变化发生缓慢而连续的变形现象.与位错、晶界、晶粒度等有关。 扩散蠕变(Diffusion creep):在高温极低应力下，由应力梯度引起的原子定向扩散流动所产生的蠕变。它是具有小晶粒多晶体的高温变形机制之一。 5.3.2冲击波法 (Shock Wave) 冲击波一般是由炸药爆炸或物体的高速碰撞产生的，它可以在介质中产生几十万到几百万的大气压，温度升高有数千度，但冲击波阵面持续时间很短，只有微秒量级(10-6秒)。 冲击处理装置（轻气炮） Los Alamos Lab. in USA 冲击处理装置（接触爆炸） Los Alamos Lab. in USA 冲击处理装置（爆轰飞片） Los Alamos Lab. in USA 接触爆炸 纳米铁酸锌的冲击波合成及光催化活性 纳米铁酸镍的冲击波合成及磁学性质 冲击波合成机理 冲击波有极大的剪切作用，两种颗粒相互接触的表面附近的物质发生强烈的摩擦和混合，不断产生新表面。 冲击波可产生极高的温度，在强冲击波作用下，固体物质将发生高速运动，其速度可达每秒千米的水平。不同颗粒的运动速度不同，使固体物质之间发生强制扩散。 固体颗粒之间的反应速度大大增加，在很短的时间内达到较高的反应程度。 冲击波的作用时间很短（若干微秒），因此合成产物颗粒来不及长大成为完整的大尺寸晶粒，而得到主要由纳米颗粒组成的产物。 5.2液相合成法 液相法是目前实验室和工业上应用最广泛的合成超微粉体材料的方法. 与气相法比较有如下优点: ①在反应过程中利用多种精制手段; ②通过得到的超细沉淀物, 可很容易制取高反应活性的纳米粉体. 主要特征: ①可精确控制化学组成; ②容易添加微量有效成分,制成多种成分均一的纳米粉体; ③纳米粉体材料表面活性高; ④容